化学动力学发展简史近百年来，由于实验方法和检测手段的日新月异如磁共振技术、闪光光解技术等，使化学动力学发展极快10-3s1950年左右，测时间分辨率小于61970年左右，测时间分辨率到了10S10-12 s1980年左右，测时间分辨率到了10-15 s2000年左右，测时间分辨率到了动力学理论尚不够完善，还需继续努力62025/4/4物理化学(B)II
6 2025/4/4 物理化学(B)II •近百年来，由于实验方法和检测手段的日新月异， 如磁共振技术、闪光光解技术等，使化学动力学 发展极快 1950年左右，测时间分辨率小于 •动力学理论尚不够完善，还需继续努力 化学动力学发展简史 3 10 s − 1970年左右，测时间分辨率到了 6 10 s − 1980年左右，测时间分辨率到了 12 10 s − 2000年左右，测时间分辨率到了 15 10 s −
$ 11.2化学反应速率的表示法速度是矢量，有方向性。velocity速率是标量，无方向性，都是正值。rateR-→P例如：d[P]d[R]速度<00dtdtd[R]d[P]速率0dtdt2025/4/4物理化学(B)II
7 2025/4/4 物理化学(B)II §11.2 化学反应速率的表示法 速度 velocity 是矢量，有方向性。 速率 rate 是标量 ，无方向性，都是正值。 d[R] d[P] 0 0 d d t t 速度 d[R] d[P] 0 d d t t 速率 − = 例如: R P ⎯⎯→
瞬时速率d[P]dt产物[P]反应物[R]d[Rdtt时间t反应物和产物的浓度随时间的变化82025/4/4物理化学(B)II
8 2025/4/4 物理化学(B)II 瞬时速率 浓度 c 时间 t 反应物[R] d[P] dt d[R] dt 反应物和产物的浓度随时间的变化 产物[P] t
R→Pd[P]产物(P)dtd[R]农rr =dtd[P]d[R]反应物(R)pdtdt时间反应物和产物的浓度随时间的变化在浓度随时间变化的图上，在时间t时，作交点的切线，就得到t时刻的瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况C92025/4/4物理化学(B)II
9 2025/4/4 物理化学(B)II R P ⎯⎯→ 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交 点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。 R d[R] d r t = − p d[P] d r t = 显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小， 体现了反应速率变化的实际情况
反应进度(extent of reaction)设反应为：αR→βPnp(0)t=0nr(O)n,(t)nr(t)t=t) _ np(t)- np(O)nr(t) -nr(O)β-αdnBd=VB5102025/4/4物理化学(B)II
10 2025/4/4 物理化学(B)II 反应进度（extent of reaction） 设反应为： R P ⎯⎯→ R P 0 (0) (0) t n n = R p t t n t n t = ( ) ( ) R R p P n t n ( ) (0) ( ) (0) n t n − − = = − B B d d n =