·酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LAH4还原成 醇最常用的是金属钠和醇，但一般不能用NaBH4还原： 0 Na RCH2OH C2HOH C2HOH ·当用NaBH或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛 酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双键： ① H2,Ni CH:CH,CH,CH2OH 丁醇 CHCH=CHCHO ② Al[OCH(CH)213 CH CH=CHCHOH (CH)2CHOH溶剂 巴豆醇
• 酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LiAlH4 还原成 醇最常用的是金属钠和醇，但一般不能用NaBH4还原： • 当用NaBH4或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛、 酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双键： 丁醇 巴豆醇 CH3CH=CHCHO H2 ,Ni CH3CH2CH2CH2OH Al[OCH(CH3 )2 ]3 (CH3 )2CHOH溶剂 CH3CH=CHCH2OH R—C—OC2H5 RCH2OH + C2H5OH O Na C2H5OH
·例2： H+ CH-CH-CHO+NaBH CH-CH-CHOH 肉桂醛 肉桂醇 注意：LiAH4或NaBH,作还原剂时，均不影响碳碳 双键、三键，但LiAH4还原性强，可对羧酸和酯的羰 基还原，对-NO2、-CN等不饱和键还原成-NH2和- CH2NH2 ,(P291) 醛、酮 NaBH4 醇 不反应 NaBH4 酸、酯 LiAIH4 醇、胺 酰胺
• 例2： • 肉桂醛 • 肉桂醇 注意： LiAlH4或NaBH4作还原剂时，均不影响碳碳 双键、三键，但LiAlH4还原性强，可对羧酸和酯的羰 基还原，对-NO2、-CN等不饱和键还原成-NH2和- CH2NH2。（P291） 醛、酮 醇 酸、酯 酰胺 醇、胺 NaBH4 不反应 NaBH4 LiAlH4
10.2.4从格利雅试剂制备 ·这个反应可利用来制备各种醇：例如，从甲醛可以得到 伯醇，从其他醛可以得到仲醇，从酮可以得到叔醇。 ·反应必须在醚（例如无水乙醚或四氢呋喃)中进行： 例1： H H H R:MgX+ H H H 甲醛 伯醇
• 这个反应可利用来制备各种醇：例如，从甲醛可以得到 伯醇，从其他醛可以得到仲醇，从酮可以得到叔醇。 • 反应必须在醚（例如无水乙醚或四氢呋喃）中进行： 伯醇 例1： 10.2.4 从格利雅试剂制备 甲醛
例2： R R R' R:MgX+C-0 R-C-OMgX 干醚 H3O+ H H H 醛 仲醇 例3： R R R R:MgX+ 干醛RC-OMgX H3O+ →RC OH R 酮 叔醇
例 2 ： 例 3 ： 仲醇 叔醇 醛酮
·利用格利雅试剂，可由简单的醇合成复杂的醇。 •制备所需要的醇，可以从连接醇羟基碳上的三个基 团的结构来考虑： ① CHa CH3 CH,CH,CH,CH2CCH,←- CHCH2CH2CH-MgBr+C-CH3 OH 2-甲基-2-己醇 正丁基溴化镁 丙酮 CH CH ② CH;CH2CH,CHz-C-CH:+-CH.CH-CH:CH2 C CH:MgBr OH 2-甲基-2-己醇 2-己醇 甲基溴化镁
•制备所需要的醇，可以从连接醇羟基碳上的三个基 团的结构来考虑： 2-甲基-2-己醇 2-甲基-2-己醇 正丁基溴化镁 丙酮 2-己醇 甲基溴化镁 • 利用格利雅试剂，可由简单的醇合成复杂的醇