第十六章重氮化合物和偶氮化合物 ·均含有一N2一官能团，它的两端都和碳原子直接相 连的化合物称为偶氮化合物；如果一端与非碳原子 直接相连的化合物成为重氨化合物： CH3-N =N-CH N=N-〈 偶氨甲烷 偶氮苯 (CH3)2C-N=N-C(CH3)2 〉-N=N《 OH CN CN 偶氨二异丁腈 对羟基偶氮苯 CHN=NCI N-N-NH- 氯化重氨苯 苯重氮氨基苯
• 均含有—N2—官能团，它的两端都和碳原子直接相 连的化合物称为偶氮化合物；如果一端与非碳原子 直接相连的化合物成为重氮化合物： 第十六章 重氮化合物和偶氮化合物
16.1重氮化反应 •伯芳胺在低温及强酸（主要是盐酸或硫酸）水溶液中， 与亚硝酸作用生成重氮盐的反应，称为重氮化反应： NH HONO HCI- <5℃ N2CI 2H2O (NaNO,+HCI) 氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐） ·若以硫酸代替盐酸，则得 重氮苯酸式硫酸盐（简称重 N,HSO 氨苯硫酸盐)： ·重氮盐能和湿的氢氧化银作用，生成类似季铵碱的 强碱—氢氧化重氮化合物： ArN2X AgOH-ArN,OH AgCI
•伯芳胺在低温及强酸（主要是盐酸或硫酸）水溶液中, 与亚硝酸作用生成重氮盐的反应,称为重氮化反应： 氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐） • 若以硫酸代替盐酸，则得 重氮苯酸式硫酸盐（简称重 氮苯硫酸盐）： • 重氮盐能和湿的氢氧化银作用，生成类似季铵碱的 强碱——氢氧化重氮化合物： 16.1 重氮化反应 ArN2X + AgOH ArN2OH + AgCl NH2 + HONO + HCl N2 Cl + 2H2O <5℃ (NaNO2+HCl) N2 HSO4
·重氮化合物的结构：[ArNt=NX或ArN2X 重氮正离子主要的共振结构： -=N:一《》-N:
• 重氮化合物的结构：[ArN+N]X- 或 ArN2 +X - • 重氮正离子主要的共振结构：
16.2重氮盐的性质及其在合成上的应用 重氮盐化学性质非常活泼，它的化学反应归纳两类 (1)放出氮的反应 重氨基被取代的反应； (2)保留氮的反应 还原反应和偶合反应。 16.2.1放出氮气的反应 ·重氮盐中的重氮基可以被羟基、氢、卤素、氰基等 原子或基团取代，在反应中有氮气放出。 (1)被羟基取代 将重氮盐的酸性水溶液加热， 即发生水解，放出氮气，并有酚生成： ArN2HSO,+H2O ArOH+N2↑+H2SO, 生成酚 -N2HSO,+H2O OH+N2↑+H2SO, CH, CH; N2HSO OH +H,0 +N2↑+H2SO
• 重氮盐化学性质非常活泼，它的化学反应归纳两类 （1）放出氮的反应——重氮基被取代的反应； （2）保留氮的反应——还原反应和偶合反应。 • 重氮盐中的重氮基可以被羟基、氢、卤素、氰基等 原子或基团取代，在反应中有氮气放出。 ——将重氮盐的酸性水溶液加热， 即发生水解，放出氮气，并有酚生成： 16.2 重氮盐的性质及其在合成上的应用 16.2.1 放出氮气的反应 生成酚 （1）被羟基取代
·在有机合成上常通过生成重氮盐的途径而使氨基转 变成羟基，由此来合成一些不能由芳磺酸盐碱熔而制 得的酚类. 例1： NH2 N2HSO, OH NaNO2,H2SO4 H2O Br澳会在碱熔时水解 Br Br 例2：由苯制取间硝基苯酚。 注意条件 HNO3+H2SO NO, NHHS NH NO2 NO2 NaNO2 N2HSO, H20 OH H2SO △ NO2 NO2
• 在有机合成上常通过生成重氮盐的途径而使氨基转 变成羟基，由此来合成一些不能由芳磺酸盐碱熔而制 得的酚类. 例1： 溴会在碱熔时水解 例2：由苯制取间硝基苯酚。 注意条件