中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 4、结晶醇 低级醇能和一些无机盐类(MgCL2,CaCl2,CuSO,等)形成晶状的 分子化合物，称为结晶醇。如：MgCL26CH3OH,CaCl24CHOH等。 性质：结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。 应用：可使醇与其他有机物分开。 问题： 如何用95%的乙醇制备绝对乙醇？ 乙酸乙酯中少量乙醇和水如何除去？ 能用氯化钙干燥除去乙醇中的少量水吗？ 12/57
12/57 4、 结晶醇 低级醇能和一些无机盐类（MgCl2，CaCl2，CuSO4等） 形成晶状的 分子化合物，称为结晶醇。 如： MgCl2·6CH3OH，CaCl2·4C2H5OH等。 问题： 如何用95%的乙醇制备绝对乙醇？ 乙酸乙酯中少量乙醇和水如何除去？ 能用氯化钙干燥除去乙醇中的少量水吗？ 性质：结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。 应用：可使醇与其他有机物分开
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 三、化学性质 ■醇的结构及性质分析 亲核取代 CH-CH,-X (X=CI,Br,I) 消除HX 类比了 CH-CH,-on 亲核取代 键能： C-CI 338.6kJ/mol 消除H20 C-Br 284.5kJ/mol C-I 217.6kJ/mol 卤代烃和醇的亲核取代反应类比！ C-O 357.7kJ/mol 13/57
13/57 醇的结构及性质分析 三、化学性质 CH3 -CH2 -X CH3 -CH2 -OH ( X=Cl, Br, I ) 亲核取代 消除HX 亲核取代 消除H2O 键能：C-Cl 338.6kJ/mol C-Br 284.5kJ/mol C-I 217.6kJ/mol C-O 357.7kJ/mol 类比 卤代烃和醇的亲核取代反应类比！
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 醇的结构及性质分析 -OH不易离去， 羟基氢有弱酸性， H在离去基团的B位， 不能直接消除 可与碱反应 可消除 好离去基 H+ 羟基氧有亲核性 Q碳有亲电性， 和碱性 α碳可亲核取代 但难亲核取代 C上连有氧， H可被氧化 亲核取代反应和脱水反应都需要酸催化！ 1457
14/57 醇的结构及性质分析 羟基氧有亲核性 和碱性 好离去基 C C O H H H H + C C OH2 H H 羟基氢有弱酸性， 可与碱反应 H在离去基团的b位， 可消除 a 碳可亲核取代 -OH不易离去， 不能直接消除 a碳有亲电性， 但难亲核取代 C上连有氧， H可被氧化 C C O H H H H + C C OH2 H H 亲核取代反应和脱水反应都需要酸催化！
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM (一)醇的酸性和碱性 1.弱酸性 ■与活泼金属的反应(Na、Mg、A) R一O一H Na R一ONa + H2 烷氧基钠 反应相对活性： (强碱、强亲核试剂) CH3 CH3OH CH3CH2OH CH3CHOH 1> CH3COH CH3 CH3 多元醇（如乙二醇)及α-C上有吸电基的醇酸性更强。 15/57
15/57 1. 弱酸性 （一）醇的酸性和碱性 与活泼金属的反应（Na、Mg、Al) 反应相对活性： R O H + Na R ONa + H2 烷氧基钠 （强碱、强亲核试剂） CH3OH CH3CH2OH CH3CHOH CH3 CH3COH CH3 CH3 > > > 多元醇（如乙二醇）及α-C上有吸电基的醇酸性更强
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 与强碱的反应 NaH R一ONa+ H2 NaNH2 RO-H R一ONa NH3 RMgX R-O-MgX RH 提示： 使用强碱时，注意羟基的保护。 16/57
16/57 与强碱的反应 提示： 使用强碱时，注意羟基的保护。 R O H RMgX R ONa NaNH2 R O MgX + NH3 + RH NaH R ONa + H2 R O H RMgX R ONa NaNH2 R O MgX + NH3 + RH NaH R ONa + H2 R O H RMgX R ONa NaNH2 R O MgX + NH3 + RH NaH R ONa + H2 R O H RMgX R ONa NaNH2 R O MgX + NH3 + RH NaH R ONa + H2