7-2萘的结构、命名和性质 ●萘的性质 萘的稳定性 离域能（共轭能） 比苯差，比 152 kJ/mol 苯容易发生 亲电取代、 预测值：152×2=304 氧化、加成 实测值：255 等反应。 由于P轨道重叠程度的差异，造成萘环上 α碳的性质最活泼，最容易发生反应
预测值： 离域能(共轭能) 152 kJ/mol 152×2=304 实测值：255 萘的稳定性 比苯差，比 苯容易发生 亲电取代、 氧化、加成 等反应。 由于P轨道重叠程度的差异，造成萘环上 α碳的性质最活泼，最容易发生反应。 ⚫萘的性质 7-2 萘的结构、命名和性质
>取代反应 卤代、硝化、磺化 ①萘环上无取代基时 产物以a一位取代为主 90% Br2/CCl4 △ Br 混酸 79% NO
➢取代反应 ① 萘环上无取代基时 卤代、硝化、磺化 产物以－位取代为主 Cl FeCl 3 Cl 2 90% NO2 混 酸 79% Br Br 2 / CCl 4
磺化 浓HS04,<80℃ 96% 浓H,S04 165℃ 浓H2S04,>165℃ SO,H 85% 原因： ①o萘磺酸受动力学控制，生成速度快；B-萘 磺酸受热力学控制，产物的平衡常数大 ②空间效应
SO3 H SO3 H H2 浓 SO4 , <80℃ H2 浓 SO4 , >165℃ 磺 化 96％ 85％ 原因： ① -萘磺酸受动力学控制, 生成速度快; β-萘 磺酸受热力学控制, 产物的平衡常数大. ② 空间效应 H2 SO4 165℃ 浓
磺化时的空间作用 SO3H SO3H α萘磺酸 β-萘磺酸 应用：合成萘的位衍生物 SO H OH NaOH 300℃ 亚硫酸按水溶液 150℃加压 布赫雷尔反应
磺化时的空间作用 SO3 H NaOH 300℃ OH H SO3 H H H SO3 H α-萘磺酸 β-萘磺酸 应用：合成萘的β位衍生物 H + 150℃,加压 亚硫酸铵 水溶液 布赫雷尔反应 NH2
②萘环上的一元定位规律 A:第一类定位基 活化此基团所在环， 进行同环a-取代 CH3 Cl FeClg NO2 0CH混酸， OCHg
② 萘环上的一元定位规律 A: 第一类定位基 CH3 CH3 Cl O CH3 O CH3 NO2 FeCl 3 Cl 2 混 酸 活化此基团所在环, 进行同环－取代