无法显示该图片 开环裂解 Aco 82薯芋皂素 CH OH CO OH 氢化可的松
OO HO CO AcO CH3 CO O CH2OH HO OH 8-2 薯芋 皂素 8-8 开环裂 解 氢 化可 的 松
这些基团的转化和引入,有的交易进行。如C-3 位的羟基经直接氧化可直接得到酮基,同时还伴有Δ5 双键的转位。C-21上有活泼氢,可通过卤代之后再转 化为羟基;利用Δ16双键存在,开经过环氧化反应转为 C-17位羟基,并且由于甾环的立体效应使得C-17位 羟基刚好为α一构型。最关键一步是C-11β一羟基的 引入。 由于C-11位周围没有活性功能基团的影响,采用化学 法很困难。应用微生物氧化发完美地解决了这一难题 黑根霉菌和犁头霉菌:前者专一性的在C-11位引入a 羟基,而后者引入β羟基 工艺路线
这些基团的转化和引入，有的交易进行。如C－3 位的羟基经直接氧化可直接得到酮基，同时还伴有Δ5 双键的转位。C－21上有活泼氢，可通过卤代之后再转 化为羟基；利用Δ16双键存在，开经过环氧化反应转为 C－17位羟基，并且由于甾环的立体效应使得C－17位 羟基刚好为α－构型。最关键一步是C－11 β－羟基的 引入。 由于C－11位周围没有活性功能基团的影响，采用化学 法很困难。应用微生物氧化发完美地解决了这一难题。 黑根霉菌和犁头霉菌：前者专一性的在C－11位引入α 羟基，而后者引入β羟基。 工艺路线
黑根霉菌 CH, OAc O CH,I NNHCNH 犁头霉菌
OO HO CO CH2OH HO OH O CO AcO CH3 CO HO CH3 O CO O CH3 O CO O CH3 OH Br CO O CH3 OH CO O CH2 I OH CO O CH2OAc OH CO O CH3 O HO CO O CH3 O O CO O CH3 O Br OH CO O CH3 O OH CO O CH2 I O OH CO O CH2OAc O OH H2NCNHN CH2OAc O OH NNHCNH2 O O H2NCNHN CH2OAc OH NNHCNH2 HO O O 犁头霉菌 黑根霉菌
第三节生产工艺原理及其过程 以犁头霉菌氧化工艺路线研究生产工艺。 △5,16-孕甾二烯-3β一醇-20-酮一3-醋酸酯的制备 1.工艺原理 氧化开环,水解,消除等过程 (1)加压消除开环 在薯芋皂素结构中,边链是一个特殊的螺环系统,其 中E、F两环相连,且以螺环缩酮的形式相连,当缩酮 的α位含有活泼氢时,能在酸碱地协同催化下发生消除 而形成双键,其过程如下:
第三节 生产工艺原理及其过程 以犁头霉菌氧化工艺路线研究生产工艺。 一、Δ5,16-孕甾二烯-3β－醇－20-酮－3-醋酸酯的制备 1.工艺原理 氧化开环，水解，消除等过程 （1）加压消除开环 在薯芋皂素结构中，边链是一个特殊的螺环系统，其 中E、F两环相连，且以螺环缩酮的形式相连，当缩酮 的α位含有活泼氢时，能在酸碱地协同催化下发生消除 而形成双键，其过程如下：
H A H OAc 人。Ho Aco
O O H HO O O H O HO O AcO OAc A+ B-