14.2B-二羰基化合物碳负离子的反应 1.酸性 ct&-c8-oc,cHo[cu8d+-8cc5ltk=n 2.钠盐的烷基化和酰基化 (a)烷基化： ICH-E-CHE-oC]xCH-CHC -NaX R
14.2β-二羰基化合物碳负离子的反应 1．酸性 2．钠盐的烷基化和酰基化 （a）烷基化：
00 CH-CCHC-oc,CHON阳cHP。8 OR'O ON CH E-C-OCH CH C-C-E-OCHs -NaX R 注：①R最好用1°，2°产量低，不能用3°和乙烯式卤代烃。 ②」 二次引入时，第二次引入的R'要比R活泼。X也可 是卤代酸酯和卤代酮。 (6)酰基 化 a&a2oclNw 00 CH3-C-CH-C-OC2H5 COR
注：①R最好用1°，2°产量低，不能用3°和乙烯式卤代烃。 ② 二次引入时，第二次引入的R′要比R活泼。RX也可 是卤代酸酯和卤代酮。 (b) 酰基 化
3.酮式分解和酸式分解 (a)酮式分解乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物与稀碱 作用，水解生成B-羰基酸，受热后脱羧生成甲基酮。 故称为酮式分解。 00 CHa-C-CH2-C-OC2Hs ?NaOH >CH3-C-CH3 C2H5OH +CO2 0 CH3-C-CH-C-OC2H5 3 OH-CH3-C-CH2R C2HOH +CO2 0 99 CH-C-CH-C-OC2Hs 3?O CH2-C-CH2-C-R+CHOH +Co COR
3．酮式分解和酸式分解 （a）酮式分解乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物与稀碱 作用，水解生成β-羰基酸，受热后脱羧生成甲基酮。 故称为酮式分解
(6)酸式分解乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作 用下，主要发生乙酰基的断裂，生成乙酸或取代乙酸， 故称为酸式分解。 CH3-C-CH2-C-OCzHs ?NaOH 2CH3COOH C2H5OH 0 CHa-C-CH-E-OCZHs 0 CHCOOu RCHCooH +CHOH R 00 CHa-E-CH-E-OCzH0H CHCOOH+RCOCH-COou CH.OH COR
(b) 酸式分解乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作 用下，主要发生乙酰基的断裂，生成乙酸或取代乙酸， 故称为酸式分解
14.3丙二酸二乙酯 (1)制法：可以从氯乙酸的钠盐来制备丙二酸二乙酯。 P Cl2 CH-COOH NaCN C2HsOH COOC2H: CH3COOH￥ CH>COONa NaOH CH2 CN H2SO4 COOC2HE (2) 性质 1.酸性和烃基化：活泼亚甲基能与醇钠反应 生成钠盐，产生的碳负离子（强亲核试剂)与 卤代烃反应，产生一烃基取代的丙二酸酯
14.3 丙二酸二乙酯 （1）制法：可以从氯乙酸的钠盐来制备丙二酸二乙酯。 （2）性质 1．酸性和烃基化：活泼亚甲基能与醇钠反应 生成钠盐，产生的碳负离子（强亲核试剂）与 卤代烃反应，产生一烃基取代的丙二酸酯