12.2醛酮的制法 1氧化 1水合 氧化 2 卤化水解 2直接醛基化 2硼氢化氧化 傅氏酰基化 4 加特曼科赫反应 烯烃 炔烃 芳烃 氧化， 取代 醇 醛酮 羧酸 羧酸衍生物 1氧化 还原 2频哪醇重排
烯烃 炔烃 芳烃 醇 醛 酮 羧酸 羧酸衍生物 1 氧化 2 频哪醇重排 氧化 取代 还原 1 氧化 2 卤化-水解 3 傅氏酰基化 4 加特曼-科赫反应 1氧化 2直接醛基化 1 水合 2 硼氢化-氧化 12.2 醛酮的制法
12.2.1醇的氧化和脱氢 ·伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。 例1： K2Cr207+H2S04 CH CH2OH 、 CHCHO [0] 例2： OH 0 CrO3 CH3CH2CHCH3 CH3CH2CCH3 H2S04 OH Na2Cr207 H2S04 OH H2CrO CHCH2CH3 CCH2CH3
• 伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。 例1： 例2： 12.2.1 醇的氧化和脱氢 CH3 CH2 CHCH3 CH3 CH2 CCH3 OH O CrO3 H2 SO4 OH O Na2 Cr2 O7 H2 SO4 CHCH2 CH3 CCH2 CH3 H2 CrO4 OH O
例3：以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高： CrO3(CsHsN)2 CHa(CH2CH2OH- CHa(CH2CHO CH2Cl2,25℃，1h 正辛醇 正辛醛(95%) 例4：含有不饱和C=C双键的醇氧化，需采取特殊催化剂，如：丙 酮-异丙醇铝（或叔丁醇铝）（欧芬脑尔氧化法）或三氧化铬-吡啶络 合物作氧化剂达到此目的。 异丙醇铝 (CH3)2C-CH(CH2),CH,OH CHaCCHa 羰基与羟基互换 (CHa)C-CH(CH2)2CHO+( CH:CHCH 5-甲基-4-已烯醛 OH 可逆反应
例3:以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高： 例4：含有不饱和C=C双键的醇氧化，需采取特殊催化剂，如：丙 酮-异丙醇铝（或叔丁醇铝）(欧芬脑尔氧化法)或三氧化铬-吡啶络 合物作氧化剂达到此目的。 羰基与羟基互换 可逆反应
复习：欧芬脑尔氧化法 在叔丁醇铝或异丙醇铝的存在下，仲醇被丙酮（或甲乙酮， 环己酮)氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇，这一反应称为欧 芬脑尔(Oppenauer,.R.V)氧化法，其逆反应称为麦尔外因-彭 道夫(Meerwein-Ponndorf)还原。 0 Al(OCMe3)3 OH 欧芬脑尔氧化法 R,CHOH CH3CCH3 R,CH=0 CH3CHCH3 麦尔外因彭道夫还原 反应方向的控制 欧芬脑尔氧化法：丙酮大大过量。 麦尔外因彭道夫还原：异丙醇大大过量。一边反应，一边将 丙酮蒸出。 特点：反应只在醇和酮之间发生原子的转移，不涉及分子其它部分
复习: 欧芬脑尔氧化法 在叔丁醇铝或异丙醇铝的存在下，仲醇被丙酮（或甲乙酮， 环己酮）氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇，这一反应称为欧 芬脑尔(Oppenauer,R.V)氧化法，其逆反应称为麦尔外因-彭 道夫(Meerwein-Ponndorf)还原。 R2CHOH + CH3CCH3 R2CH=O + O CH3CHCH3 OH 麦尔外因-彭道夫还原 欧芬脑尔氧化法 Al(OCMe3 )3 反应方向的控制 欧芬脑尔氧化法： 丙酮大大过量。 麦尔外因-彭道夫还原：异丙醇大大过量。一边反应，一边将 丙酮蒸出。 特点：反应只在醇和酮之间发生H原子的转移，不涉及分子其它部分
例5：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成醛酮。 H Cu CH3-C-OH +H2 H CH3 ZnO CH3 XCH-OH C-0 +H2 CH 380℃CH3 ·该反应得到的产品纯度高，但为一吸热反应，工业上常在脱氢的 同时，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结合放出的热量供脱 氢反应。这种方法叫氧化脱氢法
例5：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成醛酮。 • 该反应得到的产品纯度高，但为一吸热反应，工业上常在脱氢的 同时，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结合放出的热量供脱 氢反应。这种方法叫氧化脱氢法