OH RO OCH3 HO 土大黄苷元R=H 土太黄萁 R=glc+ 一般认为在大黄中土大黄苷的含量越高则质量越差，在不 少国家的药典中规定大黄中不得检出这一成分。 2010年版《中国药典》规定：大黄中含芦荟大黄素、大黄 酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚的总量不得少于1.5%
一般认为在大黄中土大黄苷的含量越高则质量越差，在不 少国家的药典中规定大黄中不得检出这一成分。 2010年版《中国药典》规定：大黄中含芦荟大黄素、大黄 酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚的总量不得少于1.5%
第二节醌类化合物制备与鉴定实例 二、 含有醌类化合物的中药制备与鉴定实例 >羟基蒽醌类化合物：在植物中主要以苷的形式存在。 (1)总蒽醌苷元制备：利用蒽醌苷类成分酸水解形成的苷元 极性较小、溶于有机溶剂的性质，采用两相水解法制得。 (2)游离羟基蒽醌类成分分离：利用结构中羟基、酚羟基和 醇羟基的数目及位置的不同而表现出酸性不同，采用H梯度 萃取法分离
第二节 醌类化合物制备与鉴定实例 二、含有醌类化合物的中药制备与鉴定实例 ➢羟基蒽醌类化合物：在植物中主要以苷的形式存在。 （1）总蒽醌苷元制备：利用蒽醌苷类成分酸水解形成的苷元 极性较小、溶于有机溶剂的性质，采用两相水解法制得。 （2）游离羟基蒽醌类成分分离：利用结构中羟基、酚羟基和 醇羟基的数目及位置的不同而表现出酸性不同，采用pH梯度 萃取法分离
1、大黄素的提取分离 大黄粉末 20%硫酸和三氯甲烷(1：3)8倍量，搅拌，水浴回流4h,过滤 残渣 滤液 置分液漏斗中放置分层 酸水层 三氯甲烷层 回收三氯甲烷至一定体积，以5%碳酸氢钠溶液萃取 碱水层 三氯甲烷层 ↓ 浓盐酸调至pH=2.0 5碳酸钠溶液萃取 黄色沉淀 7 三氯甲烷 重结晶 碱水层 1%氢氧化钠溶液萃取 浓盐 酸调 至 大黄酸 ↓pH=2.0,放置沉淀 碱水层 三氯甲烷 大黄素 浓盐酸调至pH=2.0,放置沉河 硅胶柱色谱，石油醚洗脱 芦荟大黄素 大黄酚 大黄素甲醚
1、大黄素的提取分离
2、大黄素的结构鉴定 >结构鉴定过程：该化合物为黄色粉末，m.p.244246℃， 醋酸镁反应呈阳性。 >下图为1H-NMR（DMSO-d6,300MHz)图谱
➢ ➢ 结构鉴定过程：该化合物为黄色粉末，m.p.244~246℃， 醋酸镁反应呈阳性。 ➢ 下图为1H-NMR（DMSO-d6，300MHz）图谱。 2、大黄素的结构鉴定
昙 289.11 675-0 用草 860-2 405 2002 8062 000.0 V Te.139u 8680T 86690 15001 SOOI'E ppm 12 10 8 6 4 2 0 大黄素的1H-NMR谱(DMSO-d6, 300MHZ
大黄素的1H-NMR谱（DMSO-d6，300MHz）