§20.1 吡咯、呋喃和噻吩 20.1.3 吡咯的化学反应 20.1.3.2 碳原子上的取代反应 磺化： S03 100 S03 H 90% 酰化： DMF POCI3 CHO H C6H5N2CI N=N-C 6H5
§20.1 吡咯、呋喃和噻吩 20.1.3 吡咯的化学反应 20.1.3.2 碳原子上的取代反应 酰化: 磺化: N H + N SO3 100°C HCl N H SO3 90％ N H DMF , POCl 3 N H CHO N H C6H5N2Cl N H N=N-C 6H5
§20.1 吡咯、呋喃和噻吩 20.1.3吡咯的化学反应 20.1.3.3 加成反应 CH2-CHCO2CH3 N CH2CH2CO2CH3
§20.1 吡咯、呋喃和噻吩 20.1.3 吡咯的化学反应 20.1.3.3 加成反应 N H CH2 =CHCO2 CH3 N H CH2CH2CO2CH3 +
CHO COO NH4+ H COR CHCI HCON(CH3)2 RCOCI (NH)2CO 25%NaOH POCI3 130C Na或K 或浓NaOH RX CHsN2+X K C2HOH-H2O AcoNa (1) pKa 17.5 C02 N=N-C6H5 RMgX 加热加压 H COOH H 1C02 COOH 2H,0 MgX
N H N K + Na 或 K 或浓NaOH pKa≈ 17.5 (1) (2) N H CHO N H COO -NH4 + N H N=N-C6H5 N H COOH N COOH N MgX N R N COR HCON(CH3 )2 POCl3 CHCl3 (NH 25%NaOH 4 )2CO3 130oC C6H5N2 +XC2H5OH-H2O AcONa RMgX 1 CO2 2 H2O CO2 加热 加压 RCOCl RX
§20.1 吡咯、呋喃和噻吩 20.1.4呋喃的化学反应 呋喃的芳香性比吡咯小，与亲核试剂往往得 到加成产物，及时得到的是取代产物，也很有可能 是由加成产物转变得来的。 Br2,CS2 -50℃ B -HBr Br
呋喃的芳香性比吡咯小，与亲核试剂往往得 到加成产物，及时得到的是取代产物，也很有可能 是由加成产物转变得来的。 20.1.4 呋喃的化学反应 §20.1 吡咯、呋喃和噻吩 O N H Br O O H Br Br H 2 , CS2 -50 o C H Br Br H Br -HBr
§20.1 吡咯、呋喃和噻吩 20.1.4 呋喃的化学反应 呋喃比较特殊，先生成稳定的或不稳定的 2,5加成产物，然后加热或用吡啶除去乙酸， 得到硝化产物。 AcONO2 -5-30C Pyridine NO2 NO2
20.1.4 呋喃的化学反应 §20.1 吡咯、呋喃和噻吩 呋喃比较特殊,先生成稳定的或不稳定的 2,5加成产物,然后加热或用吡啶除去乙酸, 得到硝化产物。 O N H NO2 O O H NO2 H NO2 H AcO AcONO2 -5 - -30 o C + Pyridine