二、反应速率的实验测定Experimental measurement of rateC以c～t作图，得一曲线，求各点的切线，其斜率：dc/dt，即可求出相应时刻的r17
17 以c t作图，得一曲线，求各点的切线，其斜率: dc /dt ，即可求出相应时刻的r c t 二、反应速率的实验测定 Experimental measurement of rate
浓度测定方法分为1.化学法，2.物理法1、化学法：化学分析法测浓度关键是“冻结反应”，方法有：骤冷、冲稀、加阻化剂或脱离催化剂等。其优点是设备简单，测量直接：缺点是很难找到合适的“冻结方法”。2、物理法：测量某种物理性质，条件是该性质与浓度有单值函数关系。压力，旋光度、折光率、电导、比色、光谱等物理性质均可应用，其优点是间接测量，不于扰反应，方便，迅速，可连续测定。18
18 浓度测定方法分为1.化学法，2.物理法 1、化学法： 化学分析法测浓度关键是“冻结反应” ，方法 有：骤冷、冲稀、加阻化剂或脱离催化剂等。 其优点是设备简单，测量直接; 缺点是很难找到合适的“冻结方法” 。 2、物理法： 测量某种物理性质，条件是该性质与浓度有 单值函数关系。 压力，旋光度、折光率、电导、比色、光谱等物理 性质均可应用，其优点是间接测量，不干扰反应， 方便，迅速，可连续测定
例如恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气CICOOCCls(g) → 2COCl(g)0t-0pottP光气=2(Po -P酯)P酯P总=P酯+P光气=2 Po-P酯:. P酯=2Po-P总除压力外，旋光度、折光率、电导、比色、光谱等物理性质均可应用，其优点是间接测量，不干扰反应，方便，迅速，可连续测定。19
19 ClCOOCCl3 (g) → 2COCl2 (g) t=0 p0 0 t=t p酯 p光气=2( p0 – p酯) p总=p酯 + p光气 = 2 p0 –p酯 p酯 = 2 p0 – p总 例如恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气 除压力外，旋光度、折光率、电导、比色、光谱等 物理性质均可应用，其优点是间接测量，不干扰反 应，方便，迅速，可连续测定
三、反应速率的经验表达式速率方程又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式速率方程必须由实验来确定dc= kc%cB .微分式:r=f(CB)dtVB积分式:CB=f(t)20
20 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 速率方程必须由实验来确定 1 ( ) B B A B B dc r f c kc c dt 微分式 : = = = 积分式:cB =f(t) 三、反应速率的经验表达式：
虽有相同的化学反应计量方程式，由于反应机理不同，反应速率方程不同：r = k[H,][I,]H2+I →2HIk[H, I[Br, ]1/2H, + Br2 → 2HBr1+k[HBr]/[Br]H, + Cl2 → 2HCIr = k[H, [C], ]/221
21 [ ][ ] 2 2 r = k H I 1 [ ]/[ ] [ ][ ] 2 ' 1/ 2 2 2 k HBr Br k H Br r + = 1/ 2 2 2 r = k[H ][Cl ] H2 + I2 → 2HI H2 + Br2 → 2HBr H2 + Cl2 → 2HCl 虽有相同的化学反应计量方程式，由于 反应机理不同，反应速率方程不同: