OH葡萄糖是个醛,与醇应当可发生C缩醛反应,但只能与一分子醇反应。研究发现葡萄糖C-1的醛基与C-5HC-OH的羟基发生分子内反应形成环状结构HOCH的衍生物,称为半缩醛。HCOH由于成环,羰基碳(C-1)变成了不对称碳(称为异头碳),由此产H-CCOH生了α和β两个立体异构体。CH,OH17
葡萄糖是个醛,与醇应当可发生 缩醛反应,但只能与一分子醇反应。 研究发现葡萄糖C-1的醛基与C-5 的羟基发生分子内反应形成环状结构 的衍生物,称为半缩醛。 由于成环,羰基碳( C -1)变成 了不对称碳(称为异头碳),由此产 生了α和β两个立体异构体。 17
根据异头碳OH位置定义α和β构型α-构型中OH位于B-构型中OH位于异头碳右侧异头碳左侧1HOCHH-C-OH22H-COHH-C-OHH-C-OH3HO-CH3HO-C-HHOCH4H-COH4H-C-OHHCOH*5H-C5H-C-OHH-C66CH,OHCH,OHCH,OHβ-D-葡萄糖α-D-葡萄糖葡萄糖开链形式比旋+18.7°比旋十112.2°Fisher投影式表示环状结构18
-构型中OH位于 异头碳右侧 -构型中OH位于 异头碳左侧 -D-葡萄糖 比旋+112.2° -D-葡萄糖 比旋+18.7° 葡萄糖开链形式 Fisher投影式表示环状结构 根据异头碳OH位置定义α和β构型 18
Haworth投影式H2C--OH表示环状结构HO-C-HD-葡萄糖H4C-OHH-COH异头碳OH位置朝下定CH2OH葡萄糖环化义为α构型,朝上定义为β构型。6CH,0H50OHHHH4CC1OHHα-构型和β-构型之间的OHO转换引起的比旋变化32HOH称为变旋现象。6CH,0H6CH,0H5COHHH两个异构体是在第1碳OHHH401C410OHHOHH上的羟基方向不同,OHHHO变旋HO称为异头物。32HOHHOH19α-D-吡喃葡萄糖β-D-吡喃葡萄糖
葡萄糖环化 -D-吡喃葡萄糖 - D-吡喃葡萄糖 D-葡萄糖 变旋 Haworth投影式 表示环状结构 异头碳OH位置朝下定 义为α构型,朝上定义 为β构型。 -构型和-构型之间的 转换引起的比旋变化 称为变旋现象。 两个异构体是在第1碳 上的羟基方向不同, 称为异头物。 19
在单糖分子中,含有5个以上碳原子的醛糖和含有6个以上碳原子的酮糖的羰基在溶液中都可以与分子内的一个羟基反应形成环式半缩醛或环式半缩酮。环式单糖可以是5元环或6元环结构,环结构中的一员是氧六元环糖类似于吡喃,又称为为吡喃糖,而五元环糖类似于味喃,称为呋喃糖。OHOHOCH26CH20H5HHOHHHHCH,OH14OHHOHHOOHH23HOHβ-D-呋喃果糖α-D-吡喃葡萄糖20呋喃吡喃
在单糖分子中,含有5个以上碳原子的醛糖和含有6个以上 碳原子的酮糖的羰基在溶液中都可以与分子内的一个羟基反应 形成环式半缩醛或环式半缩酮。 环式单糖可以是5元环或6元环结构,环结构中的一员是氧。 六元环糖类似于吡喃,又称为为吡喃糖,而五元环糖类似于呋 喃,称为呋喃糖。 吡喃 呋喃 20
两种晶体溶于水都达到十52.7,怎么解释?在溶液中,有能力形成环结构的醛糖和酮糖,不同环式和开链形式处于平衡中。处于平衡中的单糖的各种不同形式的丰度反映了每种形式的相对稳定性例如在31°C下,D-葡萄糖以大约64%的B-D-吡葡萄糖和36%α-D-吡喃葡萄糖的平衡混合物存在,溶液中只有很小的一部分是以开链形式存在。α-构型旋光度为十112°、β-构型为十18.7°,稳定后旋光度达到十52.7°21
在溶液中,有能力形成环结构的醛糖和酮糖,不 同环式和开链形式处于平衡中。处于平衡中的单糖的 各种不同形式的丰度反映了每种形式的相对稳定性。 例如在31℃下,D-葡萄糖以大约64%的-D-吡喃 葡萄糖和36% -D-吡喃葡萄糖的平衡混合物存在,溶 液中只有很小的一部分是以开链形式存在。 -构型旋光度为+112° 、-构型为+18.7° ,稳 定后旋光度达到+52.7° 。 两种晶体溶于水都达到+52.7゜,怎么解释? 21