)正碳离子中间体一一HX、」H,S04、 H,0HI>HBr>HCIH-X →H++X1、加H-X正碳离子过渡状态一一元配合物H+X=兰[—（曼快H+反正碳离子越稳定，CH3-CH-CH2-卤丙烷应越容易发生XHCH:-CH=CH, + H-X1-卤丙烷CH3-CH-CH2HX马氏规则：不对称烯烃和极性试剂加成，试剂中带正电部分（H）加在含氢较多的C上
（一）正碳离子中间体——HX、H2SO4、H2O C＝C 1、加 H-X [ ] C＝C H+ 过渡状态——配合物 C C H + H-X H+ + XC C H X H+ 慢 快 X- 正碳离子越稳定，反 应越容易发生。 CH3–CH=CH2 + H-X H CH3–CH–CH2 X CH3–CH–CH2 H X 2-卤丙烷 1-卤丙烷 马氏规则：不对称烯烃和极性试剂加成，试剂中带 正电部分(H+ )加在含氢较多的C上。 √ 正碳离子 HI ＞HBr＞ HCl
CH3-CH-CHCH3-CH-CH如何解释马氏规则HXH从反应活泼中间体（正碳离子）稳定性解释CH3-CH-CH220正碳离子H6个C-H超共轭HCH3-CH=CH,CH-CH-CH21°正碳离子H2个C-H超共轭
CH3–CH=CH2 + H+ 如何解释马氏规则 H CH3–CH–CH2 X CH3–CH–CH2 √ H X H CH3–CH–CH2 CH3–CH–CH2 H + + 6个C-H超共轭 2个C-H超共轭 从反应活泼中间体(正碳离子)稳定性解释 2 0正碳离子 1 0正碳离子
间接水合制醇2、加H-OSO,HH,SO4H,0CH,CH,-OHCH,=CH2CH,CH-OSO,H98%(乙醇)(硫酸氢乙酯)H,SO4H,0CH3-CH=CH2CH3-CH-CH3CH,-CH-CH80%OHOSO,H(异丙醇）(硫酸氢异丙酯）CH3CH3CH3H,SOH,0CH3-C=CH2CH-C-CH,CH3-C-CH63%OSO,HOH(叔丁醇)（硫酸氢叔丁酯）3、加H,0直接水合制醇H.PO.CH=CH+H0CH,CH-OH（Z醇）300C.78MPa
2、加 H-OSO3H (硫酸氢乙酯) ——间接水合制醇 CH3CH2 -OH H2O CH2=CH2 CH3CH2 -OSO3H H2SO4 CH3–CH=CH2 CH3–CH–CH3 OSO3H H2SO4 CH3–C=CH2 CH3 CH3–C–CH3 OSO3H H CH3 2SO4 H2O CH3–CH–CH3 OH H2O CH3–C–CH3 OH CH3 (乙醇) 3、加H2O 63% 80% 98% ——直接水合制醇 ？ CH2=CH2 + H2O CH3CH2 -OH H3PO4 300℃，7-8MPa (乙醇) (异丙醇) (叔丁醇) (硫酸氢异丙酯) (硫酸氢叔丁酯)