返回总目录第九章卤代烃（二)复习本课要点总结1. S~1和S~2开始讲课2、 烃基结构对S~1和SN2 的影响3、 E1和E24、烃基结构对E1和E2的影响5、不同影响因素下S~和E的竞争
开 始 讲 课 复习 本课要点 总结 3、E1和E2 1、S N1和S N2 4、烃基结构对E1和E2的影响 2、烃基结构对SN1和SN2的影响 5、不同影响因素下SN和E的竞争 返回总目录
要点复习1、用AgNO,鉴别各类不同结构的RX。氯氯苯氯代环已烷室温即可沉淀加热后沉淀X2、 β-消除反应的规则(查氏规则、多卤消除规则CH3BrCH3BrC,H.ONa乙醇3、格利雅试剂与活泼卤代烃反应，可用于制备烃CH,CH=CH,CH,=CHCH,-CI +MgBr
要点复习 2、 -消除反应的规则(查氏规则、多卤消除规则) 1、用AgNO3鉴别各类不同结构的RX。 3、格利雅试剂与活泼卤代烃反应，可用于制备烃。 C2H5ONa 乙醇 Br CH3 Br CH3 CH2=CHCH2–Cl + MgBr– –CH2CH=CH2 室温即可沉淀 × 加热后沉淀 苄氯 氯苯 氯代环己烷
四、亲核取代和β-消除反应历程存在两种反应历程，（一）亲核取代反应历程单分子亲核取代(S~1)和双分子亲核取代(S~2)RBr + H,OROH+HBr反应速率底物结论在H,0中加入OH0.352140CH3-BrS1(H,0)[710.14CH,CH2-BrSn2(OH)0.244.75(CH),CH-BrSn110101010(CH3)C-BrA
——存在两种反应历程， 单分子亲核取代(SN1)和双分子亲核取代(SN2) 四、亲核取代和–消除反应历程 （一）亲核取代反应历程 R—Br + H2O R—OH + HBr 结论 SN1 SN1(H2O) SN2(OH- ) 1010 4.75 171 2140 1010 0.24 0.14 0.35 底物 (CH3 )3C-Br (CH3 )2CH-Br CH3CH2 -Br CH3 -Br 反应速率 在H 加入OH- 2O中? ?
决定反应速率的关键1、S~1反应历程（分两步完成）CH3CH3CHOH=BrCH3-C-BrCH-COHCH3-C+快慢CH3CHCH3反应速率只和（CH.）C-Br的浓度有关v为付送是大趣面边攻？产物构型翻转2、/S2反应历程（一步完成瓦尔登转化HHH.HHHHOCRr HO....C......Br HOHHH过渡态反应速率不仅和CHBr的浓度，还和OH-的浓度有关v=k×[RX] ×[Nu](C级皮应)
1、SN1反应历程 CH3 CH3 CH3–C—Br CH3 CH3 CH3–C—OH OHCH3 CH3 CH3–C+ –Br- 慢 快 反应速率只和(CH3 )3C-Br的浓度有关 (分两步完成) 决定反应速率的关键 v=k×[RX](一级反应) 2、SN2反应历程 H C H H HO Br - H C H H HO 反应速率不仅和CH3 -Br的浓度，还和OH-的浓度有关 C H H H HO Br 过渡态 产物构型翻转 (一步完成) 瓦尔登转化 v=k×[RX] ×[Nu- ](二级反应) 为什么是从背面进攻？
3、支持S~1、S~2历程的证据（1）S~l的证据正碳离子的重排CH3CH3CH3H,0 CH.C-CH,OH +CH,C-CH2-CHCH,C-CH-BrCHCH3OH2-用基-2-丁醇2,2-二甲基-1-丙醇-Br-(次)(主)CH3C1,2-甲基迁移CH,C-CH2-CH3CH,C-CHCH3°正碳离子1°正碳离子合
3、支持SN1、SN2历程的证据 （1） SN1的证据——正碳离子的重排 CH3C–CH2–Br CH3 CH3 H2O CH3C–CH2OH CH3 CH3 CH3C–CH2–CH3 CH3 OH + (次) (主) CH3C–CH2 + CH3 CH3 CH3C–CH2–CH3 CH3 + 1,2-甲基迁移 1 0正碳离子 2,2-二甲基-1-丙醇 2-甲基-2-丁醇 3 0正碳离子 –Br-