第十四章β-二羰基化合物813.13β一二羰基化合物定义：含有两个“羰基”，且羰基之间为一个亚甲基的化合物。例如：OCH,一C一CH-COC,HsCH,-C一CH2一C一CH,β-丁酮酸酯2、4-戊二酮或乙酰丙酮总目录返回继续本章目录12025/8/10
2025/8/10 1 第十四章 β-二羰基化合物 2、4-戊二酮或乙酰丙酮 CH3－C－CH2－C－CH3 O O CH3－C－CH2－C－OC2H5 O O β-丁酮酸酯 定义： 含有两个“羰基”，且羰基之间为一个亚甲 基的化合物。 例如： 总目录 本章目录 返回 继续 §13.13 β—二羰基化合物
亚甲基上氢原子的活泼性0000OHCH,一C-CH-CCH3CH3-C—CH2—CCH30000CH,-C-CHC-CH3→ CH,-C=CH-C-CH300CH,-CCH=C-CH3互变异构体返回继续总目录本章目录22025/8/10
2025/8/10 2 CH3－C－CH2－C－CH3 O O OH _ CH3－C－CH _ －C－CH3 O O CH3 －C＝CH－C－CH3 O _ O CH3－C－CH＝C－CH3 O _ O CH3－C－CH _ －C－CH3 O O 总目录 本章目录 返回 继续 亚甲基上氢原子的活泼性 互变异构体
丙二酸酯在有机合成上的应用8 13.13.1COOC,HsNaCN2C.H.0HH,SOCH,COONaCH,COONaCH2COOC,Hs水解酯化同时进行OHCINCC,H.OHCOOHH,0CH2H*COOHHtCOOC,HCH-cooC,HsC,H,ONaC,H00CCHNa++ C,H,OHC,H,00C总目录返回继续本章目录32025/8/10
2025/8/10 3 §13.13.1 丙二酸酯在有机合成上的应用 CH2COONa Cl 水解酯化同时进行 NaCN OH _ CH2COONa NC 2C2H5OH,H2SO4 CH2 COOC2H5 COOC2H5 CH2 COOH COOH C2H5OH H + CH2 COOC2H5 COOC2H5 + C2H5ONa CH C _ 2H5OOC C2H5OOC Na+ + C2H5OH 总目录 本章目录 返回 继续 H2O H +
C,H,00CC,H,00CRXCH Na*CHRC,H,00CC,H,00CCOOHH*-CO2RCHRCH,COOH150~200℃H,0COOHR'C,H,O0CC,H,00CC,H,ONaR'XCRNaRC,H,00CC,H,O0CR'RH+C,H,00C-CO2CHCOOHAH0RRC,H,00C二烃基代乙酸返回总目录继续本章目录42025/8/10
2025/8/10 4 CH C _ 2H5OOC C2H5OOC Na+ RX CHR C2H5OOC C2H5OOC RCH COOH COOH H + H2O C2H5ONa -CO2 150~200℃ RCH2COOH CR C2H5OOC C2H5OOC _ Na+ R′X C C2H5OOC C2H5OOC R R′ H + H2O C C2H5OOC C2H5OOC R R′ _CO2 CHCOOH R R′ 二烃基代乙酸 总目录 本章目录 返回 继续
合成上的应用合成RCH,COOH和RR'CHCOOH型的羧酸C2H5ONa- RCH(CO0 C2H5)2 ) Na OHCH2(C00C2H5)2 + R—XL RCH2C00HC2H5 OH(2)△ H+合成脂环族羧酸C2H5ONaCH2— C(C00C2H5)2CH2(C00C2H5)2 + Br CH2CH2CH2BrC2H5 OHCH2—CH2CH2—CH—COOH(1) Na OH(2) △ H+CH2—CH252025/8/10
2025/8/10 5 合成上的应用 合成RCH2COOH和RR’CHCOOH型的羧酸 CH2 N aO H H + CH2 + R X C2 H5 ONa (COO C2 H5 ) 2 RCH (COO C2 H5 ) 2 C2 H5 O H △ R COOH （1） （2） 合成脂环族羧酸 CH2 + C2 H5 ONa (COOC2 H5 ) 2 (COOC2 H5 ) 2 C2 H5 OH BrCH2CH2CH2Br CH2 C CH2 CH2 Na OH H △ + （1） （2） CH2 CH2 CH2 CH COOH