对消法测电动势的实验装置 归东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 标准电池 待测电池 工作电源 检流计 电位计
22 对消法测电动势的实验装置 工作电源 检流计 电位计 标准电池 待测电池
注意事项: 中东理子大深 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 1.无论是校正还是测量,都必须使检流计G指零, 即电池中无电流通过,否则,就失去电池的可逆 性。这也是不能用伏特计测量的原因。 2.调整R,Rx时要快,即电流通过的时间尽量短。 具体操作时,按钮开关按的时间要短。 3电池两极不能接反,否则,不能对消,即检流计 永不能指零。另外,电流太大,损坏电池。 4.实际上电池有内阻,所以,实测的是工作电压, 且<E
23 1.无论是校正还是测量,都必须使检流计G指零, 即电池中无电流通过,否则,就失去电池的可逆 性。这也是不能用伏特计测量的原因。 2.调整R,RX时要快,即电流通过的时间尽量短。 具体操作时,按钮开关按的时间要短。 3.电池两极不能接反,否则,不能对消,即检流计 永不能指零。另外,电流太大,损坏电池。 4.实际上电池有内阻,所以,实测的是工作电压, 且<E。 注意事项:
标准电池 中东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 软木塞 饱和 CdSO,溶液 Hg+Hg2SOa 8 CdSO,H 3 Cd-Hg齐 Hg
24 正 负 CdSO4 饱和 溶液 软木塞4 2 8 CdSO H O 3 Cd-Hg齐 Hg Hg Hg SO + 2 4 标准电池
Weston?标准电池的反应 力东露子大深 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 负极 Cd(Hg)(a)->Cd2++2e+nHg(I) 正极 Hg2SO,(s)+2e>2Hg(I)+SO 净反应 Cd(Hg)(@)+Hg2SO,(s)+H2O(I) →CdSO43H2O(s)+nHg(①) Cd(Hg)(a)中含镉w(Cd)=0.05~0.14 298.15K时 E=1.01832V
25 Weston标准电池的反应 负极 2 Cd(Hg)( ) Cd 2e Hg(l) a n ⎯⎯→ + + + − 正极 2 Hg SO (s) 2e 2Hg(l) SO 2 4 4 − − + ⎯⎯→ + 净反应 2 4 2 8 Cd(Hg)( ) Hg SO (s) H O(l) 3 a + + 4 2 8 CdSO H O(s) Hg(l) 3 ⎯⎯→ + n Cd(Hg)( ) a 中含镉 w(Cd) 0.05 0.14 = 298.15K时 E =1.018 32 V
问题 归东理工大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 为什么在定温度下,含Cd的质量分数在0.05~0.14 之间,标准电池的电动势有定值? 从Hg-Cd相图可知,在室温 593 下,镉汞齐中镉的质量分数在 培化物(单相 513 0.05~0.14之间时,系统处于熔化 D 455 433 物和固溶体两相平衡区,镉汞齐 353 效学乡多 固溶体2单相 溶体 两相共存 活度有定值。 2 G 20 40 60 80 而标准电池电动势只与镉汞 g Cd的质量百分数 齐的活度有关,所以也有定值
26 为什么在定温度下,含Cd的质量分数在0.05~0.14 之间,标准电池的电动势有定值? 从Hg-Cd相图可知,在室温 下,镉汞齐中镉的质量分数在 0.05~0.14之间时,系统处于熔化 物和固溶体两相平衡区,镉汞齐 活度有定值。 而标准电池电动势只与镉汞 齐的活度有关,所以也有定值。 问 题