12.2.6羰基合成 •烯烃与CO和H,在某些金属的羰基化合物催化下,与 110~200℃、10~20MPa下,发生反应,生成多一个碳 原子的醛。 CH,CH-CH +CO+H2 [Co(CO)CH,CH.CH.CHO+CH,CHCHO CH3 ·羰基合成的原料多采用双键在链端的-烯烃,其产 物以直链醛为主(直:支=4:1)
•烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下,与 110~200℃、10~20 MPa下,发生反应,生成多一个碳 原子的醛。 • 羰基合成的原料多采用双键在链端的-烯烃,其产 物以直链醛为主(直:支 = 4:1)。 12.2.6 羰基合成
300 12.3醛酮的物理性质 室温下,甲醛为气体, 200 12个碳原子以下的醛酮 为液体,高级醛酮为固 100 体。 ·低级醛有刺鼻的气味, 中级醛(CgC13)则有 0/弟 果香。 -100 △甲基正烷基酮 •低级醛酮的沸点比相对 口醛 分子量相近的醇低。 。正构烷经 (分子间无氢键)。 -200 020406080100120140160180 相对分子质量 醛酮沸点与烷烃沸点的比较
• 室温下,甲醛为气体, 12个碳原子以下的醛酮 为液体,高级醛酮为固 体。 • 低级醛有刺鼻的气味, 中级醛(C8~C13)则有 果香。 •低级醛酮的沸点比相对 分 子 量 相 近 的 醇 低 。 (分子间无氢键)。 12.3 醛酮的物理性质 醛酮沸点与烷烃沸点的比较
·由于羰基是个极性基团,分子间偶极的静电引力比 较大,所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化 合物(如烃类)高。 相对分子质量 沸点/C 甲醇 32 64.7 甲醛 30 -21 乙烷 30 -88.6 ·低级醛酮易溶于水,醛酮都能溶于有机溶剂。丙酮 能溶解很多有机化合物,是很好的有机溶剂
• 由于羰基是个极性基团,分子间偶极的静电引力比 较大,所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化 合物(如烃类)高。 • 低级醛酮易溶于水,醛酮都能溶于有机溶剂。丙酮 能溶解很多有机化合物,是很好的有机溶剂
醛酮的红外光谱 ·羰基化合物在1680~1850cml处有一个强的羰基伸缩 振动吸收峰。醛基C-H在2720cml处有尖锐的特征吸 收峰。 例1:乙醛的红外光谱 波长/μm 3478g04345 100 0 40 CH,CH 2 04000 500030002000T1500 1000900800 700 波数心m1 1.醛基C一H伸缩振动;2.CO伸缩振动·(~1730cm一1)
• 羰基化合物在1680~1850cm-1处有一个强的羰基伸缩 振动吸收峰。醛基C-H在2720cm-1处有尖锐的特征吸 收峰。 醛酮的红外光谱 例1:乙醛的红外光谱 1 2
羰基若与邻近基团发生共轭,侧吸收频率降低: 例2:苯乙酮的红外光谱 波敦/cm1 30002500 200020001500130011001000900800 700650625 80 ArH和 CH3伸缩 60 404 芳环 20 CH, C=O伸缩 55 67 8910立12131415 波长/m
• 羰基若与邻近基团发生共轭,则吸收频率降低: 例2:苯乙酮的红外光谱