12.4醛酮的化学性质 12.4.1加成反应 •烯烃的加成一般为亲电加成； ·醛酮的加成为亲核加成，易于HCN、NaHSO3、ROH、 RMgX等发生亲核加成反应。 (1)与氰化氢加成 (RHC-0 R +HCN R'0好 CN a-羟基腈 (氰醇) ·在碱性溶液中反应加 OH 速，在酸性溶液中反 HCN H++CN 应变慢： H+
• 烯烃的加成一般为亲电加成; • 醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH、 RMgX等发生亲核加成反应。 • 在碱性溶液中反应加 速，在酸性溶液中反 应变慢： - （氰醇） 12.4 醛酮的化学性质 12.4.1 加成反应 （1）与氰化氢加成
·CN离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程： 0 OH CH,-C +C=N 慢CH,CC=N +H+ CH-C-CN -H+ CH, CH: CH 注意：由于氰化氢刷毒，易挥发。通常由氰化钠和无 机酸与醛（酮)溶液反应。pH值约为8有利于反应
• CN-离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程： 注意：由于氰化氢剧毒，易挥发。通常由氰化钠和无 机酸与醛（酮）溶液反应。pH值约为8有利于反应
·o-羟基腈是一类很有用的有机合成中间体。氰基-CN能 水解成羧基，能还原成氨基。 例如：有机玻璃一聚-甲基丙烯酸甲酯的单体的合成： CHC0+HCN一 CH OH CH, CH, 丙酮氰醇 (78%) OH H2SO4 CH CN CHOH,△ CH:-C-CO H: CH: -甲基丙烯酸甲酯(90%) ·第二步包含：水解、酯化和脱水等反应
• −羟基腈是一类很有用的有机合成中间体。氰基-CN能 水解成羧基，能还原成氨基。 例如： —聚-甲基丙烯酸甲酯的单体的合成： • 第二步包含：水解、酯化和脱水等反应。 有机玻璃 丙酮氰醇 （78%） -甲基丙烯酸甲酯（90%）
补 伽特曼科赫反应 (i) CO,HCI CHO HCN H.O CHCOOH AICl,CuCl,△ H OH 氯甲基化反应 (iii) HCHO,HCI CH,CI KCN CH.COOH ZnCl2.△
氯甲基化反应 伽特曼-科赫反应
(2)与亚硫酸氢钠加成 ·醛和脂肪族甲基酮（或七元环以下的环酮285）与 之反应，生成羟基磺酸钠 OH 0 R-C +NaHSO R C SO:Na H(CH) H(CH2) 在酸碱下可逆反应，分离提纯 a-羟基磺酸钠 ·羟基磺酸钠易溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠。将 醛酮与过量的饱和亚硫酸氢钠水溶液混合在一起，醛和 甲基酮很快会有结晶析出。可以此来鉴别醛酮。 (注意：苯甲醛可以，但苯乙酮不与之反应)
• 醛和脂肪族甲基酮（或七元环以下的环酮P285）与 之反应，生成 -羟基磺酸钠 • -羟基磺酸钠易溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠。将 醛酮与过量的饱和亚硫酸氢钠水溶液混合在一起，醛和 甲基酮很快会有结晶析出。可以此来鉴别醛酮。 在酸碱下可逆反应，分离提纯 （2）与亚硫酸氢钠加成 （注意：苯甲醛可以，但苯乙酮不与之反应）