12.2.4傅-克酰基化反应 •芳烃在无水三氯化铝催化下,与酰卤或酸酐作用, 生成芳酮: +HCI 苯甲酰氯 二苯甲酮 ·该反应也是一个芳环上的亲电取代反应:
•芳烃在无水三氯化铝催化下,与酰卤或酸酐作用, 生成芳酮: • 该反应也是一个芳环上的亲电取代反应: 12.2.4 傅-克酰基化反应 苯甲酰氯 二苯甲酮
傅-克酰基化反应历程: RCOCI+AICI,-R-C-O +AICI RCOCI+AICl3 RCOCI.AICla H ○+RC0一 COR COR +H+ AlCla COR·AICla 加酸处理得酮
加酸处理得酮 傅-克酰基化反应历程:
·芳烃与直链卤烷发生烷基化反应,往往得到重排产 物,但酰基化反应没有重排现象: COCH,CH2CH +CH:CH2CH2COCI +HCI 酰基是间位定位基,甲基,甲氧基为邻对位取代基。 ·在A1Cl3Cu2Cl2催化剂下,芳烃与C0、HCl作用可在 环上引入一个甲酰基的产物,叫伽特曼-科赫反应 CH: CO,HCI 对甲基苯甲醛(46%~51%) AlCl3,Cu2Cl2 CHO
• 芳烃与直链卤烷发生烷基化反应,往往得到重排产 物,但酰基化反应没有重排现象: • 酰基是间位定位基,甲基,甲氧基为邻对位取代基。 • 在AlCl3 -Cu2Cl2催化剂下,芳烃与CO、HCl作用可在 环上引入一个甲酰基的产物,叫 伽特曼-科赫反应
补充1:完成下列转换 伽特曼科赫反应 Br CO+HCI B Zn(Hg) A1Cl,CuCL.△ CHO FeBry CHO HCI Br Mg CH, HCHO H,0 CH,OH 无水醚 H+ CH, 补充2:完成下列转换 傅-克酰基化反应 Br Br Zn(Hg) HCI CH CH,-
补充1:完成下列转换 补充2:完成下列转换 伽特曼-科赫反应 傅-克酰基化反应
12.2.5芳烃侧链的氧化 ·芳烃侧链上的o-H活泼易被氧化. •控制条件可生成相应的芳醛和芳酮(注意选择适当的 催化剂)。 CH; CH(OCOCH3)2 CHO CrO3 H20 (CHCO)20
• 芳烃侧链上的-活泼易被氧化. •控制条件可生成相应的芳醛和芳酮(注意选择适当的 催化剂)。 12.2.5 芳烃侧链的氧化