例3：以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高： CrO3(CsHsN)2 CH(CH,CHOH CHa(CH2CHO CH2Cl2,25℃，1h 正辛醇 正辛醛(95%)》 例4：欧芬脑尔氧化法 (主要制酮)：含有不饱和C=C 双键的醛氧化，需采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇 铝（或叔丁醇铝)或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达 到此目的。 异丙醇铝 (CH3)2C-CH(CH2),CH,OH CHaCCH3 羰基与羟基互换 (CH)2C-CH(CH),CHO+ CH:CHCH 5-甲基-4-己烯醛 OH
例3:以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高： 例4： (主要制酮)：含有不饱和C=C 双键的醛氧化，需采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇 铝（或叔丁醇铝）或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达 到此目的。 欧芬脑尔氧化法 羰基与羟基互换
例5：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成 醛酮。 H Cu CH3-C-OH 2602900CH, c +H2 H CH.CH-OH CH CH 380℃CH3 ·该反应得到的产品纯度高，但为一吸热反应，工业上常 在脱氢的同时，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结 合放出的热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法
例5：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成 醛酮。 • 该反应得到的产品纯度高，但为一吸热反应，工业上常 在脱氢的同时，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结 合放出的热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法
12.2.2炔烃水合 ·主要生产乙醛。 •在汞盐催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔 烃水合均生成酮： OH RC=C一RH2O H2S0/ RCCH-R]里持RCHR 例1： CH;C=CH +H2O- CH3-C-CH3 H+ OH 例2： OH C=CH HgO,H2SO C-CH; H2O,CH;OH 1-羟基环已基甲基甲酮(84%)
例2： 例1： •在汞盐催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔 烃水合均生成酮： 12.2.2 炔烃水合 • 主要生产乙醛
12.2.3同碳二卤化物水解 •生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮 (因为芳环侧链上α-H容易被卤化。) 例1： CHCI2 CHO H+ +H2O +2HC1 苯二氯甲烷 苯甲醛(76%) CI 0 例2： CH,CH C-CH 、 OH- CH: 光 H2O CI Br Br Br 间溴乙苯 间溴-a,a-二氯乙苯 间溴苯乙酮
• 生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮 （因为芳环侧链上-容易被卤化。） 例1： 例2： 12.2.3 同碳二卤化物水解
补充： •用甲苯及其他必要的有机、无机试剂合成： 注意 CH, Br CH, CaCO, B CHO CH,CH,MgBr H,0 无水乙醚 (与邻位分离) OH HO O- CH,MgI Br CHCH,CH, KCrO,+H CCH,CH, 无水乙醚 OH H' Br CCH,CH, H20 CH
补充： •用甲苯及其他必要的有机、无机试剂合成： 注意