1 配位化合物的定义 AgCl是一种难溶于水的白色沉淀，每100g H2O中可 以溶解1.35×10-4g AgCl，因此常利用Cl-与Ag+生成 AgCl沉淀反应去检出Ag+或Cl-。AgCl既不溶于强酸， 也不溶于强碱，却易溶于氨水，这是因为Ag+和NH3可 以形成可溶性的[Ag（NH3）2 ] +： AgCl+2NH3·H2O [Ag(NH3 )2 ] ++Cl-+2H2O [Ag（NH3）2 ] +叫银氨络离子或配离子，其中Ag+ 和NH3用配位键相结合，这类化合物叫配位化合物，简 称配合物，也叫络合物。周期表里d区和f区金属元素都 容易形成配合物，特别是金属和有机分子形成的配位化 合物，普遍存在于各种体系中。 第5章 配位平衡与配位滴定法 5.1配合物的基本概念 5.1.1配合物及其组成
1 配位化合物的定义 AgCl是一种难溶于水的白色沉淀，每100g H2O中可 以溶解1.35×10-4g AgCl，因此常利用Cl-与Ag+生成 AgCl沉淀反应去检出Ag+或Cl-。AgCl既不溶于强酸， 也不溶于强碱，却易溶于氨水，这是因为Ag+和NH3可 以形成可溶性的[Ag（NH3）2 ] +： AgCl+2NH3·H2O [Ag(NH3 )2 ] ++Cl-+2H2O [Ag（NH3）2 ] +叫银氨络离子或配离子，其中Ag+ 和NH3用配位键相结合，这类化合物叫配位化合物，简 称配合物，也叫络合物。周期表里d区和f区金属元素都 容易形成配合物，特别是金属和有机分子形成的配位化 合物，普遍存在于各种体系中。 第5章 配位平衡与配位滴定法 5.1配合物的基本概念 5.1.1配合物及其组成
[Cu(NH3 )4 ]SO4 K4 [Fe(CN)6 ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 内界 外界 外界 内界 [Cu(NH3 )4 ] 2+ SO4 2- (K+)4 [Fe(CN)6 ] 4- ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 中心离 配体 中心离子 配体 Cu2+ (NH3 )4 Fe3+ (CN- )6 ↑ ↑ ↑ ↑ 配位原子┘ └配位数 配位原子┘ └配位数 有些配合物不存在外界，如[PtCl2(NH3)2]、 [CoCl3(NH3)3]等。另外， 有些配合物是由中心原子与配体构成，如[Ni(CO)4]、 [Fe(CO)5]等
[Cu(NH3 )4 ]SO4 K4 [Fe(CN)6 ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 内界 外界 外界 内界 [Cu(NH3 )4 ] 2+ SO4 2- (K+)4 [Fe(CN)6 ] 4- ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 中心离 配体 中心离子 配体 Cu2+ (NH3 )4 Fe3+ (CN- )6 ↑ ↑ ↑ ↑ 配位原子┘ └配位数 配位原子┘ └配位数 有些配合物不存在外界，如[PtCl2(NH3)2]、 [CoCl3(NH3)3]等。另外， 有些配合物是由中心原子与配体构成，如[Ni(CO)4]、 [Fe(CO)5]等
（1）中心离子（或原子）： 中心离子或中心原子统称为配合物 的形成体。中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以 过渡金属离子居多，如Fe3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ag+等；少数高氧 化态的非金属元素也可作中心离子，如BF4-、SiF6 2-中的B(Ⅲ)、 Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4 )、[Fe(CO)5 ]中的Ni、Fe原子。 （2）配位体：中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体， 简称配体，如[Cu(NH3 )4 ] 2+中的NH3、[Fe(CN)6 ] 3-中的CN-等。 在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位 原子，如配体NH3中的N。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单 齿配体和多齿配体。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH- ，X-，CN-，SCN-等。 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子
（1）中心离子（或原子）： 中心离子或中心原子统称为配合物 的形成体。中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以 过渡金属离子居多，如Fe3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ag+等；少数高氧 化态的非金属元素也可作中心离子，如BF4-、SiF6 2-中的B(Ⅲ)、 Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4 )、[Fe(CO)5 ]中的Ni、Fe原子。 （2）配位体：中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体， 简称配体，如[Cu(NH3 )4 ] 2+中的NH3、[Fe(CN)6 ] 3-中的CN-等。 在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位 原子，如配体NH3中的N。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单 齿配体和多齿配体。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH- ，X-，CN-，SCN-等。 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子
在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的 总数称为该形成体的配位数。例如[Cu(NH3 )4 ] 2+ 中，Cu2+的配位数为4; [CoCl3 (NH3 )3 ]中Co3+的 配位数为6。目前已知形成体的配位数有1到14， 其中最常见的配位数为6和4。由单齿配体形成的 配合物，中心离子的配位数等于配体的数目；若 配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子 的配位数。例如，[Cu(en)2 ] 2+中的乙二胺(en)是 双齿配体，即每1个en有2个N原子与中心离子 Cu2+配位，在此，Cu2+的配位数是4而不是2
在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的 总数称为该形成体的配位数。例如[Cu(NH3 )4 ] 2+ 中，Cu2+的配位数为4; [CoCl3 (NH3 )3 ]中Co3+的 配位数为6。目前已知形成体的配位数有1到14， 其中最常见的配位数为6和4。由单齿配体形成的 配合物，中心离子的配位数等于配体的数目；若 配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子 的配位数。例如，[Cu(en)2 ] 2+中的乙二胺(en)是 双齿配体，即每1个en有2个N原子与中心离子 Cu2+配位，在此，Cu2+的配位数是4而不是2
（4） 配离子的电荷 形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如，K3 [Fe(CN)6 ]中配离子的电荷数可根据 Fe3+和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据 配合物的外界离子(3个K+)电荷数判定 [Fe(CN)6 ] 3-的电荷数为-3
（4） 配离子的电荷 形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如，K3 [Fe(CN)6 ]中配离子的电荷数可根据 Fe3+和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据 配合物的外界离子(3个K+)电荷数判定 [Fe(CN)6 ] 3-的电荷数为-3