往可使反应速度发生百万倍的变化。因此溶剂并不单单是供给溶质分子活动和偶尔发生碰撞 的场所，而是密切地参加到它里面所发生的反应中去。例如，偶极非质子性溶剂 一二甲亚砜 H,( CH, ,它的负端可以与正离子形成离子一偶极键，正端薏于分子内部，不能与负离 子作用，故在用负离子作为试剂进行反应时，由于负离子不被偶极溶剂分子所包围，可以很容 易地进行反应。 碳正离子、碳负离子和碳自由基是有机反应中最重要的活性中间体。它们常在不是一步 的有机反应历程中涉及到，它们的生成，结构和稳定性的关系及其反应，将在以后相应的章节 中阐述。在有机化学中，还有一些反应的历程中不产牛离子或自由基中间体，它不受溶剂极性 的影响，也不被酸或碱所催化。这类反应似乎表明化学建的断裂和生成是同时发生的，它们都 衬过渡态作出贡献，这种反应叫做协同反应。由于反应过渡态是一种环状结构，所以又称周环 反应，详见本书第十七章。 1.6有机化合物的分类 有机化合物的数目有上千万种，为了便于学习和研究，对有机化合物进行分类是十分必要 的。一般有两种分类方法，一种是按碳的骨架分类，一种是按官能团分类。 1.6.1 根据碳的骨架分类 根据碳的骨架可以把有机化合物分成以下三类 1.开链化合物 这类化合物中的碳原子互相接成链状的碳架。例如： HHH -C-C-H H-C-C-C-H -C-OH HHH H HHH 丙烷 丙烯 丙醇 由于长链状化合物最初是在油脂中发现的，所以这类化合物又叫脂肪族化合物。 2.碳环化合折 这类化合物分子中含有完全由碳原子组成的环。它们又可以分为以下两类： (1)脂环化合物。它们的性质与脂肪族化合物相似.因此叫脂环族化合物。例如： CH CH H20 CH2 HC CH2 HC CH2 HC CH2 CH. CH2 环已烷 环己烯 16
(2)芳香族化合物。这类化合物大多数含有苯环.它们具有与脂肪族和脂环族不同的性 质。例如： CH CH CH CH CH CH H .CH CH CHCH 3.杂环化合物 这类化合物分子中除含碳原子外，环上尚有其他杂原子（如O,N,S等）存在，所以叫杂环 化合物。例如： HC CH CH CH CH H HC CH HC CH CH 呋 1.6.2按官能团分类 官能团是分子中比较活泼而易于起反应的原子或原子团，它决定了化合物的主要性质 含有相同官能团的化合物在化学性质上是基本相似的.因此把含有同样官能团的化合物归为 一类进行学习是比较方便的。 表1.4是按官能团分类的一些常见类别。 表1.4按官能团分类的一些常见类别 化合物类别 官能闭 举例 烷 CH(甲烷) 烯 (《碳碳双键) HCH(乙烯】 炔 一三C一《碳碳叁键) (H=CH(乙炔) 卤代烃 ·X(卤素 CH:一X(卤乙烷) X-F.Cl.Br,I 醇与酚 一(OH(羟基) OH 9HOH(乙醇)，○ (苯酚) C-()C-(酰键) 2H-()CH(乙醚) 17
续表1.4 化合物类别 官能团 举例 H 醛 A C=0(酪基) CHC-0(乙) -(0()(酮基) CH- CH,(丙酮 骏酸 C-(OH(基) C(H(乙酸) 胺 NH(氨来) CH,NH(甲胺) 硝基化合物 N((硝售) CHN)(硝基甲烷 -CN(氰) CH,CN(乙) SOH 磺酸 O,H(碳陵基) (苯磺酸) 硫醇硫酚 SH(流 C1H,-SH(甲琉醇) 本书是按官能团分类，把脂肪族化合物和芳香族化合物混合起来编写的，这样可使书的篇 幅小.节省时间 习 题 1.什么是有机物？它有哪些特性？ 2.什么叫年域，元缺7 3.画出下列分子按原子轨道交登成健和形成的分子轨道图： (1)HF(2)F 4.计算1mol乙醇脱水成乙烯的热变化，是吸热反应还是放热反应？ 5.把下列共价键按照它们的极性排成次序： (1)H-N,H-F.H-O,H-C (2)C-CI,C-F.C-O.C-N 6。下列化合物有无偶极矩？如有，用箭头指出负极方向 CH CH CI CI (1) C-c (2) C-c c 'c CH (3)CHaCH2CI (4)CH CH NH2 (5)CH.CN (6)('HXH3 (7)CHOH (8)11 (9)CCL 7.某一有机物进行元素定量分析，表明舍有92.1%的碳，7.9%的氢，又测得其分子量为 78。问它的分子式是什么？
8.胰岛素含硫34%，分子量为5734.问每一分子中含有多少个硫原于？ 9。指出下列化合物所舍的官能国的名字和所属别 ()H CH )◇2， (3) (4)CH3-C-CH:Cl (5)CH,-CH.-C-OH 6)) 8o CH (8) ()NH (0)No. CH SH (11)CH-CH-CH, I0.下列各对Iwi结构中，哪一对不能构成共兼结构？ () (1)CH,-(- 与CH,C-( (0H (2)CH,C-(0H与CH,-C0 ()H (3)CH,-C-(H与CHC-(H. (4)CH:-CH-CH: 与CH=CH-H ) (5)CH-CH-C-H CH:-CH-CH (6)CHCH-CHCH,CH.-CHCHCH. (7)CH2-C=CH与CH,C-CH (8)CH,-N() 与CH一N() (9)CH一(CH-CH,与CH,-(CH,-CH OH H (10)CHN-(-(CH,-(N 1山，排出下列各组共振结构对该共振杂化体的相对重要性的顺序 (0: :0: (1)HNH-C ·H-C-NH 19
(0: :0 (2)H-C-CH;+H-(-CHa :0: 0 (3)CH,-CH-H .CH:-CH-CH CH:-CH-CH OH :OH (4)H-C-0H一H-0H