4.4混合金属离子的选择性滴定4.4.1控制酸度分步滴定M+NK(MY)>>K(NY)YM+=MYH+NNYH,YQY(H)QY(N)K(MY) = K(MY) / αYα= α(H)+ α(N)-1αY(N)= 1+[N]K(NY)=C(N)K(NY)α(H) > α(N)时, αy(H)（相当于N不存在）α(H) αy(N)时， αα(N)(不随pH改变)仍以不生成沉淀为限α(H)= α(N)时,为pH低; pH高
4.4 混合金属离子的选择性滴定 M + Y = MY K(MY)>>K(NY) K'(MY) = K(MY) / Y Y= Y(H)＋ Y(N)－1 αY(N)= 1+[N]K(NY)≈c(N)K(NY) Y(H) > Y(N)时， Y≈ Y(H)（相当于N不存在） Y(H) < Y(N)时， Y≈ Y(N)(不随pH改变) Y(H) = Y(N)时, 为pH低; pH高仍以不生成沉淀为限 H+ HiY N NY Y(H) Y(N) 4.4.1 控制酸度分步滴定 M+N
M、N共存时IgK(MY')与pH的关系(b)(a)Igαy(H)g(.人W)y6)IgayIgaY(N)Igay(N)IgK(MY)Igαy(H)pHpH
M 、N共存时lgK(MY')与pH的关系 (a) (b) lgY(H) lgY lgY(N) lgY(H) lgY(N) lg pH pH lgK(MY')
N存在时,分步滴定可能性的判断K(MY)=K(MY)/C(N)K(NY)C(M)K(MY)=C(M)K(MY)/c(N)K(NY)Ig c(M)K(MY) =△IgcK即可准确滴定M.△lgcK26若 c(M)=c(N)需△1gKz6
N存在时,分步滴定可能性的判断 K'(MY)=K(MY)/c(N)K(NY) c(M)K'(MY)=c(M)K(MY)/c(N)K(NY) lg c(M)K'(MY) =△lgcK ∴ △lgcK≥6 即可准确滴定M 若 c(M) =c(N) 需△lgK≥6
例13Pb2+，Ca2+溶液中滴定Pb2+(1）能否分步滴定：△1gK=18.0-10.7=7.3>6.能(2) 滴定的酸度范围: αy(H) = αy(Ca)=108.7,pH低=4.010-15.7= 10- 7.0 mol : L-1[OH ] =2×10-2pH高=7.0
例13 Pb2+ ，Ca2+溶液中滴定Pb2+ (1)能否分步滴定: △lgK=18.0-10.7=7.3>6 ∴能 (2)滴定的酸度范围: Y(H) = Y(Ca)=108.7, pH低=4.0 10 × - -15.7 - 7.0 -1 -2 10 [OH ] = = mol L 2 10 pH高=7.0
例：Pb+2-Bi+3合金中Bi3+、Pb2+的连续测定△1gK=9.9>6,可以滴定Bi3+IgK(BiY)=27.9,1gK(PbY)=18.0Qy(Pb)= 1+10-2.0+18.0=1016.0Igαy(H)= Igαv(Pb)= 16.0时,pH=1.4, Bi3+水解,影响滴定在pH1.0条件下滴定Bi3+(XO)Igαy(H)= 18.3可以准确滴定IgK(BiY")=27.9-18.3=9.6滴定Bi3+后，用N4(CH2)调pH至5左右，继续滴定Pb2+
例：Pb+2-Bi+3合金中Bi3+ 、Pb2+的连续测定 lgK(BiY)=27.9, lgK(PbY)=18.0 △lgK=9.9>6 ,可以滴定Bi3+ Y(Pb)＝1+10-2.0+18.0=1016.0 lgY(H)＝ lgY(Pb) = 16.0时, pH =1.4, Bi3+水解,影响滴定 在pH1.0条件下滴定Bi3+ (XO) lgY(H)＝18.3 lgK(BiY’)=27.9-18.3=9.6 可以准确滴定 滴定Bi3+后, 用N4 (CH2 )6调pH至5左右, 继续滴定Pb2+