分析化学-控制酸度分步滴定-混合金属离子的选择性滴定

4.4.2使用掩蔽剂的选择性滴定(△lgK<6)1.络合掩蔽法2.氧化还原掩蔽法3.沉淀掩蔽法

4.4.2 使用掩蔽剂的选择性滴定 (△lgK<6) 1. 络合掩蔽法 2. 氧化还原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法

1.络合掩蔽法----加掩蔽剂(A),降低[NIMYM+H+H+NHkAANANYH,Yc(N)K(NY)αY(N)=1 +[N]K[NY]=αN(A)αy(H) >αy(N)时IgK'(MY)=IgK(MY)-IgαY(H)相当于N的影响不存在，，说明掩蔽效果好>αy(H)时IgK (MY)=lgK(MY)-Ig αy(N)aY(N)

1. 络合掩蔽法-加掩蔽剂(A),降低[N] αY(N) >αY(H)时 lgK(MY)=lgK(MY)-lg αY(N) M + Y = MY H+ HiY N NY A HkA NAj H+ ( ) ( )  N A Y N (N ) c α K Y(N)＝1＋[N]K[NY]≈ αY(H) >αY(N)时 lgK(MY)=lgK(MY)-lgY(H) 相当于N的影响不存在, 说明掩蔽效果好

例14用0.02mol-L-1EDTA滴定同浓度Zn2+AI3+混合液中的Zn2+ pH=5.5(lgαy(H)=5.7),终点时，[F']=10-2.0mol-L-1,计算IgK(ZnY),Zn +YZnYAlH+H+pK,(HF)=3.1F-AIYH,YαF(H) =1AIFay(H)α.AI(F)αY(AI)

例14 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度Zn2+ 、 Al3+混合液中的Zn2+ . pH=5.5 (lgY(H)=5.7), 终 点时, [F ]=10-2.0mol·L-1 , 计算lgK(ZnY). αY(H) αY(Al) αAl(F) Zn + Y = ZnY H+ AlFj HiY AlY Al F- H+ pKa (HF)=3.1 αF(H)=1

已知:IgK(ZnY)=16.5IgK(AIY)=16.1解：αAI(F)=1+[F-] β+[F-}Pβ2 + +[F-}°β=1010.0[AI]-=[AI']/ aAI(F)=c(AI)/ aAI(F)-10-12.0αy(AI)=1+[AI]K(AIY)=1+10-12+16.1=104.1αy(H) = 105.7掩蔽效果好,AI无影响αy(AI)<αy~ αy(H) = 10 5.7IgK(ZnY)=lgK(Zn Y)-Ig αy()=16.5-5.7=10.8

αY(Al)<  Y(H) = 105.7 (掩蔽效果好, Al无影响)  Y ≈  Y(H) = 10 5.7 lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)-lg  Y(H)=16.5-5.7=10.8 已知: lgK(ZnY)=16.5 lgK(AlY)=16.1 解: Al(F)=1+[F- ]  +[F- ] 2 2 + +[F- ] 6 6 =1010.0 [Al]=[Al']/ αAl(F) =c(Al)/ αAl(F)=10-12.0 αY(Al)=1+[Al]K(AlY)=1+10-12+16.1=104.1

例15Zn2++Cd2+EDTAIgK(ZnY)=16.5IgK(CdY)=16.5pH=5.5时, Igαy(H)= 5.7c(Zn)=c(Cd)=0.02mol-L-1[1]ep=0.5 mol-L-1 ,YZn +-:ZnYH+CdCdl;CdYH,YaY(H)ay(Cd)acd (I)

例15 EDTA Zn2++Cd2+ lgK(ZnY)=16.5 lgK(CdY)=16.5 pH=5.5时, lgY(H)= 5.7 c(Zn)=c(Cd)=0.02mol·L-1 [I- ]ep=0.5 mol·L-1 , Zn + Y = ZnY HiY Cd CdY I - CdIj H+ αY(H) αY(Cd) αCd（I）