4.2.2络合反应的副反应系数aYMMY(主反应)+=H+H+OH-NOH-AHYNYMAMOHMHYMOHY副反应?HeYM(OH)p MAgY!M'(MY)[(MY)]K'(MY) =条件（稳定）常数[M'][Y]
4.2.2 络合反应的副反应系数 M + Y = MY(主反应) OHMOH ● ● ● M(OH)p A MA ● ● ● MAq M H+ HY ● ● ● H6Y N NY Y H+ OHMHY MOHY （ ） MY [(MY) ] (MY) = [M ][Y ] K 条件(稳定)常数 副 反 应
QY(H)1.滴定剂的副反应系数[Y']1[Y]+[HY]+[H,Y]+··+[H,Y]aY(H)[Y]x(Y)[Y][Y]+[Y]h+Iβ, +[Y][H+I' β, +... +[Yi[H+I' β.[Y]=1+[h+]β, +[H+I' β, +...+[h+I°β,[Y']α(H) ≥1[Y'] = [Y]αy(H)[Y] =αy(H)酸效应系数
1. 滴定剂的副反应系数 a Y(H) [Y ] = [Y] 2 6 [Y] [HY] [H Y] [H Y] [Y] + + + • • • + = 2 6 1 2 6 [Y] [Y][H ] [Y][H ] [Y][H ] [Y] + + + + + + • • • + = 2 6 1 2 6 1 [H ] [H ] [H ] + + + = + + + • • • + Y(H) [Y'] [Y] = Y(H) [Y'] [Y] = Y(H) 1 酸效应系数 Y(H) 1 x(Y)
2.金属离子的副反应系数αMQM(NH3)1+[NH3]β,+[NH3]- β2+[NH]3 β3+[NH,]4 β αM(OH)1+[OH] β, +[OH]}- β, + ----- [OH]" βn可查p399，附录表IⅢI.6
2. 金属离子的副反应系数M M(NH3)= M(OH)= 1+[OH] 1 +[OH]2 2 + - [OH]n n 可查p399, 附录表III.6 1+[NH3 ]1+[NH3 ] 2 2+[NH3 ] 3 3+[NH3 ] 4 4
IgαM(NH3)～Ig[NH:]曲线(p158)14IgαM(NH3)12108ZnCu6AgNiS42Cd0-2-3-101g[NH 3]
lgαM(NH3) ～lg[NH3 ]曲线 (p158) 0 2 4 6 8 10 12 14 -3 -2 -1 0 lg[NH 3 ] Cu Ag Ni Zn Cd Co lgαM(NH3)
Ig α M(OH)~pH(p158)18ALIg α m(OH)16Zny14PemlPb12C108Cu64TelBi2068024121014pH
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 0 2 4 6 8 10 12 14 pH Al FeIII Bi Zn Pb Cd Cu FeII lg α M(OH) ～pH (p158) lg α M(OH)