答 (A) (B) -Br (S) Br- -H (R) Br- -H (S) Br- -CH (S Br- H (S) COOH CHCH: CH 手性分子 性分子 非手性分子，有对称面 (2.3.3 25.3S9 3二溴戊烷 二溴丁烷 butanedioic acid -3-methylpentane 习题320将下列两组中各化合物改写成Fisch©r投影式，判断它们的关系，并分别写出每一个化合物的一 个差向异构体。 CH-CH H OH HCH-CH H:C H H CH HCH.CH (ii) OH CHC CH.CH 答 (左) (右) CH Br-LH R) Br-H (R) H-OH (R) H-OH (R) CH CH CH2CH3 这是两个相同的化合物。它们有两个差向异构体，Fischer投影式分别为 H CHy H-OH HO-H CH2CH CH.CH 答案中写任一个都对。 (左) () CH-CH. Br- -CH.IR (i) HC- -H (S) H-CH:(R) H.CHy CH2CH3 两个化合物互为对映体。它们也各有两个差向异构体，Fischer投影式分别为 B.CH.CH, H;C-H H工CH H2CH3 CH2CH 注意：左式和右式的差向异构体是相同的。答案写任一个都对。 句题320 判断下列化合物是否有旋光性。请标明不对称碳原子的构型并写出它们的中英文系统名称 CH.Cl CH2CI H-CI Br- (i) H CH-CI BrH-C- -Br CH2CH3 Br Br 答()非手性分子，内消旋体，无旋光性，不对称碳原子的构型依次为：S,r、R。 (i)非手性分子，内消旋体，无旋光性，不对称碳原子的构型依次为：R、S。 (ⅲ)手性分子，有旋光性，不对称碳原子的构型依次为S、S,S
()手性分子，有旋光性，不对称碳原子的构型依次为R.R。 中文系统名称和英文系统名称如下 (i)(3R,4r,5S)-3,5-二氯-4庚醇 (3R.4r.55)-3.5-dichloro I heptanol (i)(2R,3s,4S)-1,3,5-三氯-2,4-二溴戊烷(2R.3,S)2.1dirm1.1 richloropentane (i)(2S,3S,4S)-2-氯-1,4,5-三溴-3-戊醇(2S.3S.4.S)1.2.51rilr,1hr3pt1tanl (iv)(2R,4R)-1,5-二氯-2,4-二溴-3-戊醇 (2R.4R)-2.4-dibromo 1.5 dichloro 3 pentanol 匀题32四 写出下列化合物的立体异构体，标明不对称碳原子的构型，并用中英文命名 CH -04 色% 1R,3S3溴-1-环己醇(15,3-3-溴-1-环己醇1S,35)-3-溴-1-环己醇(1R.3R-3-溴1环已醇 CI CI NO2 NO: No. R CH (1R,3R5R)-1-甲基- 3-硕基-5-环已烷 CI NO NO2 N() ④) CH. (1R,3S,5R)1-甲基 153S5R-1-甲基- (1R.35.55-1-甲5 3硝基5-氧环己烷 3-硝基-5-氯环已烧 3硝基-5-环已烧 可题323 指出下列化合物有否旋光性。 H HO HO H.CHCH-CH (i) (n) H HO OH CH Ho-c、H H C-OH 答(i)(i)(v)有旋光性，(i)(iv)无旋光性。 习题32 判断下列化合物是否有旋光性，并分别用平面式及构象式对判断作出分析 ()顺-1,3二甲基环己烷 (i)(1R,3R)-1,3二甲基环已烷 34
()反1.3二甲基环已烷 (i)顺-1.1二甲基环已烷 (、)反-1.Ⅱ堪环皖 答()无旋光性平面式：行对称面，所以无旋光性。 构象式：由无数个有对称面的构象混合而成，所以整体无旋光性 ()有能光性平面式：既无对称面又无对称中心所以有旋光性 构象式：由无数个既无对称面又无对称中心的构象混合而成，因为每个构象都有 旋光性，所以整体也有旋光性 ()有旋光性分析同() ()无旋光性平面式：有对称面.所以无旋光性 构象式：由无数个有对称面的构象混合而成因为每个构象均无旋光性.所以整 体无旋光性。 ()无旋光性平面式：既有对称面，又有对称中心，所以无旋光性。 构象式：由无数个有对称面和对称中心的构象组成因为每个构象均无旋光性。 所以整体也无旋光性 可题323指出下列化合物有无旋光性 H:C ='=C C=C=c.C CH (nn) =c=c. 11 D H CI CCHCOOH (vi) COONH: 答(i)(iv)(vi)(vii)有旋光性，(i)(ii)(v)(vi)无旋光性 可题320下列化合物是否有旋光性？ NH:HoO OCH:OCHs COOH OCHs iv) H(0 答(i)无旋光性.(i)(ii)(iv)有旋光性。 可题327 三个把手型化合物的结构简式如下： 35
CH;OOC COOCH; (CH2) CONH (b) (c) ()当n=2,m=3时，上述化合物均有一对旋光异构体，请画出它们的立体结构。 ()分析随着，m由小变大，化合物的旋光性会发生什么变化，并阐明理由 答(i)(a)n=2 (b)n=2 H:COOC COOCH3 COOCH HiC-CH c)n=2,m=3 -CH H2N- ()随着,m由小变大，化合物的旋光性会慢慢变小，消旋化程度逐渐增大。最后完全消旋 习题328 画出下列旋光化合物的对映体。 左手螺旋结构 左手蜗结构 三个特殊的螺苯(1972年合成) 88 )的对映体 (的对映体 ii)的对映
习题3-29 写出()在酸作用下的消旋化过程：()在碱作用下的消旋化过程 H-cooH COOH ()H十OH CoHs CH2CH 答)H COOH -H,0 COOH COOH CHs C H COOH OH-(-H) 00 00 H,0(+的 00H (ii)H- =H- -H HO-H C2Hs OH CH+OH(←H 回题330L-(+)假麻黄素的Fischer投影式如下： CH3 H -NHCH3 一H C6Hs (A) (i)写出(A)的系统名称：(i)将(A)在25%HCI中加热微沸60h,得到部分(A)的C,差向异构 体(B),写出此转化过程：()查阅文献，列举(B)在医学上的作用。 答(i)(1S,2S)-1-苯基-2甲氨基-1-丙醇 CiD CHy CH; CH3 H H -NHCH3 H,0 H HO- CH,H -H2O H- H H CoHs (A) (B) (ii)自查 可题330 画出（一）乳酸-（一）薄荷酯的结构式和优势构象式。该化合物有几个手性碳？有几个旋光异构 体？画出其对映体的平面式及优势构象式。 答（一）乳酸（一）薄荷酯的结构式如下： 994 H:C CH CH(CH) 其优势构象式如下： 0 CH(CH 该分子中有4个手性碳。该化合物有15个旋光异构体（注：4个手性碳应有16个旋光异构体，其 中一个是（一）乳酸（一）薄荷酯本身，其余15个是它的旋光异构体)。其对映体的平面式及优 势构象式如下： 37