诱导效应有加和性,相同性质的基团越多对酸性的影响越大。如α卤代乙酸随卤素的增多,拉电子的能力增大,酸性逐渐增强CICH,CO,CL,CHCO,HCl,cCo,HPK,2.861.260.64诱导效应沿α键传递,随距离的增加该效应的影响迅速减小。不同位置卤代丁酸pK。值说明这一点。CICHCHCHCOCH,CH,CHCO,HCH,CHCH,CO,HclCIPK.2.864.05CH,CH,CH,CO,HCH,CH,CH,CO,HCIPK.4.524.82
诱导效应有加和性,相同性质的基团越多对酸性 的影响越大。如α卤代乙酸随卤素的增多,拉电子的 能力增大,酸性逐渐增强。 诱导效应沿α键传递,随距离的增加该效应的影 响迅速减小。不同位置卤代丁酸pKa值说明这一点
从上述例子已经看到一般拉电子基团会增强酸性但在某些情况下却有例外。如化合物1和2,按一般诱导效应与酸性的关系判断,较强的酸应是具有拉电子氯的酸2,但实际结果却相反,这大约是场效应所致。CO.HCO.HHCI2卫pK6.046.25
从上述例子已经看到一般拉电子基团会增强酸性。 但在某些情况下却有例外。如化合物1和2,按一般诱 导效应与酸性的关系判断,较强的酸应是具有拉电子 氯的酸2,但实际结果却相反,这大约是场效应所致
2中碳氯极性键负的一端比正的一端距离羧基更近(ri<r),则负性端对氢的静电作用力要大这样使氢难以离解而酸性减弱。这种通过空间传递静电力的效应叫做场效应(fieldeffect)
2中碳氯极性键负的一端比正的一端距离羧基 更近(r1 <r2),则负性端对氢的静电作用力要大, 这样使氢难以离解而酸性减弱。这种通过空间传 递静电力的效应叫做场效应(field effect)
2.取代基对芳香酸酸性的影响苯甲酸比一般脂肪酸酸性强(除甲酸外),它的pK,值为4.20。这是该酸离解出的负离子与苯环发生共轭,使负电荷离域增加了它的稳定性的缘故。当芳环上引入取代基后,酸性将发生变化。表14-2列出了一些取代苯甲酸的,K,值。从表中数据可以明显看出,有对位和间位拉电子基团的使酸性增强有给电子基团的使酸性减弱
2.取代基对芳香酸酸性的影响 苯甲酸比一般脂肪酸酸性强(除甲酸外),它的 pKa值为4.20。这是该酸离解出的负离子与苯环发生共 轭,使负电荷离域增加了它的稳定性的缘故。 当芳环上引入取代基后,酸性将发生变化。表 14-2列出了一些取代苯甲酸的PKa值。从表中数据可以 明显看出,有对位和间位拉电子基团的使酸性增强, 有给电子基团的使酸性减弱
时pK,值表142一些取代苯甲酸25pK.值取代基邻间对H4.204.204.20CH4.273.914.38cl3.832.923.97CN3.143.643.55OH4.082.984.57OCH4.094.094.472.213.493.42NO