(1)聚合热(H=4E+P·△V) a.内能变化 4E=4E+4Ek+4E,+4E'=(Ep-Em)+(ERp-Egm)+(Esp-Em)+4E' E一由键能所贡献的内能 E一由共振效应所贡献的内能 E,一由空间张力或位阻效应所贡献的内能 4E?其它因素引起的内能变化 4E=双键键能十取代基结构对内能的影响
·双键断裂能 例如：乙烯 4E=em十e。=607-2×347.7=-88.4kJ.mo1 (实测值△H=-95kJ.mo1) 化学键键能 化学键 键能 化学键 键能 化学键 键能 (kJ/mol) (k.J/mol) (kJ/mol) 0-0 138.9 C-CI 328.4 C-H 413.4 N-N 160.7 C-C 347.7 H-H 436.0 C-S 259.4 C-0 351.5 O-H 462.8 C-N 291.6 N-H 390.8 C=C 607