review 1、比较以下单体对的聚合热，并解释原因 a.乙烯与苯乙烯 b.乙烯与异丁烯 c.乙烯与四氟乙烯 2、指出下列单体可能进行的链式聚合反应类型 1,1一二氰基乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯、异丁烯、苯乙烯、醋酸乙烯
§3.2自由基聚合机理 问题引出：自由基聚合在机理上与逐步聚合有何不同 1、自由基及其化学 (1)定义：具有未配对电子的原子、分子、原子团等物种 原子 Na·Clr 分子 ·NO2·NO 0-0
(2)自由基的结构、产生 结构：SP杂化，自由基占据P轨道；SP3杂化，自由基占据一个SP轨道。 平面形 三角锥形 产生：能提供能量使化学键产生均裂的方法 热解、氧化一还原反应、光解、电解、高能粒子轰击
(3)自由基的反应 a.自由基的偶合和歧化反应 b.加成反应 c.氧化一环氧反应 CHCH,CH," CH(CH2)CH 偶合反应 CH,CH,CH2" CHCH2CH2" CH3CH,CH3+CH,CH=CH2歧化反应 HC=CH CH,CH2CHz-CHz-CH 加成反应 X OH OH+Fe3* 氧化还原反应
(4)自由基的活性 a.不稳定原因 b.影响活性的因素：共轭效应，吸电子诱导效应，位阻效应 c.活性顺序 d.适合自由基聚合的活性范围（与单体的活性有关） 高活性自由基 H>CH3 CeHs RCH2>R2CH R3C 中活性自由基 R-CH R-CHR-CH C-R C三N 0 -OR 低活性自由基 HzC=CH-CH2>(C.H;)CH2 (CeHg)2CH (C.H;)gC