review 1、比较悬浮聚合与乳液聚合不同 体系组成/引发剂溶解性/聚合场所 /聚合速率和分子量的控制
第四章离子型聚合 §4.1阳离子聚合(Cationic polymerization) 1、简介 (1)阳离子聚合的发展简史 1839年，Devile首次用SnCl,引发苯乙烯聚合 1873年，俄国人首次发现用BF,引发异丁烯聚合 1934年，Whitmore用强酸催化烯烃反应制齐聚物 一一提出阳离子聚合的概念 1937一1944年，Thomas合成了丁基橡胶 1942年，BASF公司首先建立6000t/a的PIB生产线 1944年，美国Exxon公司建立第一个丁基橡胶生产厂 80年代后期，Kennedy等人提出活性聚合
(2)碳阳离子 定义：带有正电荷的三价化合物 结构： 产生离解（与碳相连的基团带着一对电子离去） 加成（质子或其他带有正电荷的原子（团）或 Lewis酸对不饱和体系的加成) 稳定性（叔碳阳离子最稳定，而伯碳最不稳定） 影响碳正离子稳定性的因素 (溶剂效应、诱导效应、芳环化效应、空间效应)
2、阳离子聚合的单体 有足够的推电子取代基的烯类单体 烷基乙烯基醚 共轭烯烃 结构、电荷分布、活性 3、阳离子聚合的引发剂 (1)质子酸 a.种类HCIO4,H,S04,HP04,Cl,CCOOH b.反应 c,活性取决于提供质子的能力和酸根的亲核能力
(2)Lewis酸(Friedel-.Crafts引发剂，缺电子类无机化合物) a.种类BF3、AICl,、TiCl、SnCl4等 b.主引发剂一助引发剂体系 反应 BF3+H2O AICI3+HCI SnCl+RCI 助引发剂的作用 助引发剂的种类 HCI,HAc,C.HOH,H2O,CH,OH, (C2H20 助引发剂的用量 c.高能辐射引发 H2C=C CH,自由基偶合 CH CH