review 1、1一丁烯和异戊二烯分别存在几种立体异构，属于 那种异构现象？ 2、下列引发剂可以引发那种聚合反应？ 8oo8 0 BuLi Sncl+H2o HCIO CH, +阳 C-O-O-H Fe2 AIEt Ticl3
§5.3 Ziegler-Natta催化 ZN催化剂诞生2一3年以后，-烯烃的聚合实现了工业化生产， 开辟了聚烯烃工业发展的新纪元 1、Ziegler催化剂与Natta催化剂 (1)典型的Ziegler催化剂 TiCl AIEt 溶于正庚烷或甲 苯，形成暗红色 能使乙烯很快聚合 液相，均相 的络合物溶液 对丙烯聚合活性低 活性低 (2)典型的Natta催化剂 TiCl-AlEt, 低价态，结晶固体 不能溶于烃类溶剂 对a-烯烃聚合高活 固态，非均相 四种晶型，其中三 性、高定向性 活性高 种是八面体层状结 对二烯烃也有活性 构，有催化活性
2、Ziegler一Natta催化剂的发展 (1)第一代Ziegler-.Natta催化剂 60年代前期，二组分体系 (a)组成 Ⅳ~V族过渡金属卤化物+~族金属元素的有机金属化合物 通式：Mtrv.vuX+MtmR (b)种类TiCL3,TiCl4,VCl3,ZrCl4 RLi,R2Mg,AIRa (c)活性：50-1000gPP/gTi (d)定向性：等规度约为90% (e)不足：需要有脱除无规组分的步骤
(2)第二代Ziegler--Natta催化剂60年代中后期，三组分 (a)组成：Mtv.vmX+Mt.mR+第三组份 (b)第三组份种类 路易斯碱，含N,E,S,O,Si等杂原子的化合物 (如：醚、酯、醇、醛、酮、羧酸等) (c)活性：50000gPP/gTi (d)定向性：高 (e)第三组份作用 去除体系中的杂质？ 改善AR,对高价钛的还原能力，而使引发剂络合物中的 钛处于最佳价态？ 结果是：提高催化剂的活性、提高聚合物的立构规整性 ()不足：清除大部分残留在聚合物中的钛盐
(3)第三代Ziegler-Natta催化剂 70年代，载体型 (a)组成：MtmX+Mt.mR+载体 (b)载体种类MgCL2 Mgo Mg(OH)2 Sio, SiO2Al2O3 (c)活性：105-106gPP/gTi (d)定向性：等规度>98% (e)载体的作用 Ticl,+AlEt 1-5m21g +Mg(oEt)2→75-200m21g Ticl+AlEt >900g PE/gTi +MgCl300000g PE/gTi (f)载体催化剂的制备浸渍法：络合、共溶、重新析出 研磨法：氮气保护下研磨