15.9通过瑶胺进行烷基化.703 17.12苯酚与甲醛的缩合一酚醛树脂.781 15.10魏梯息反应及魏悌息-蛋纳尔反应.705 17.13三氯化铁试验 .783 15.11普尔金反应和脑文格反应 .700 酚的取代反应 .783 15.12 达参反应 .71 17.14 布赫尔反应. +785 15.13 安息香缩合反应和安息香酸重排 17.15泰酚的碳化 ,784 参者书， 多元酚 .785 第十六章含氨芳香化合物 .72 7.16 二元酚 78 (一）芳香硝基化合物.720 17.17 16.1芳香硝燕化合物的结构. .720 (二）醌 .71 16.2 芳香硝基化合物的物理性质及用 17.18 醒的结构和名称 17.19醌的制备 792 163芳香硝基化合物的重要化学性 对苯感的反应 .795 质 .72 17.20对米醌及共衍生物的加成反立 .795 (二)芳泰胺， 17.21 苯胺的物塑性质和制备 对米根的还 72 17.22 酸的取代反应 16.5 芳香胺的特性 72 参考书. 16.6联苯胺重排 .732 第十八章光化学和周环反应 .807 16.7面何化反 .73 (一)光化学. .807 (三)重氮盐在合成上的应用 735 18.1光的吸收和电子的藏发 ,807 16.8桑德迈耳反应和加特量反应 .736 18.2发态的能量释放 .809 16.9重氯盐的水解. .737 18.3 光量子产率 16.10席曼反应 ,.738 光化学反应 813 16.11 芳香化合物的芳基化 73 18.4Z、B异构化反应 ,813 16.12 重氯盐的还原“ 18.5基的光化学反应 816 16.13 同联反应.*.。 74 18.6芳香族化合物的光化学反应 16,14米块与芳香亲核取代反应机制 819 .748 柒料*4444*： .822 参考书. 18.7分子结构与颠色的关系. ,822 第十七章酚和醒. .757 18.8热色的 论和分类 (一)酚 75 18.9直楼染料 82 1.1 酚的结构 757 18.10 媒染料. -828 17.2酚的命名。 7 18.11徐染料 .828 17.3酚的物性质及光征.75 18.12活性染料 17.4酚的制备 76d 18.13后生地卡 酚及其行生物的反应.762 18.14花青染料 17.5酸性， 76 18.15彩色显影剂. 832 17.6成胖反应和克莱森重排 765 (二)周环反应. 4.833 177 成酯反应和弗里斯重排 76 18.16周环反应和分子轨道对称守恒 .83 17.8 酚芳环上的一般亲电取代反应 770 前线轨道理论*. +836 17,9瑞穆尔-悌曼反应 77 18.17电环化反应· +836 17,10何尔伯-施密特反应. ,778 18.18环加成反应. 17.11芳香醚的伯奇还原 ,779 18.191,3-偶极环加成反应 850 2
18.20g迁移反应 .853 21.5单糖在生产上及不对称合成上的 18.21 能量相关理论 .98 18.22 芳香过渡态论 863 21.6 糖苷 .go 款考书. *.868 (二）家城·*4**4.991 第十九章 杂环化合物 86g 21.7双抛 .991 19.1含有一个杂原了的五元杂环体系 21.8棉子糖 呋哺、嚓吩，吡咯环系. 44,869 21.9 环状糊 99 19.2含有两个杂值子的五元杂环体系 .996 异唑，异噻唑，比唑，噁唾，吐 21.10纤维素. .q96 味唑环系 883 21.11淀粉 998 19.3含有一个杂原子的六元杂环体系 21.12 糖原 1000 卧啶。出嫩环系 -893 21.13葡聚糖.100 19.4含有两个和三个氮原子的六元杂环 21.14半纤组素 .1001 体系 二嗪（哒嗪，啼啶，吡）和 21.15糖类的代谢举例 4.1002 三环系 参考书 .1006 19.5 含有一·个杂原子的五元杂环紫并 第二十二童 氨基酸、多肽，蛋白质 系 装并呋喃、苯并噻吩、引哚 醢和核酸， 1007 环系， 1 19.6含有一个杂原子的六元杂环米并休 .1007 琳、异空琳，苯并吡环 22. 氨基酸的结构、名称及其物理 性质.4.444.1007 .919 22.2氨共酸的性质 19.7嘧啶和咪唑或比嗪的并环体系 22.3氢基酸的生产及合成 。.1012 项盼。壁定环系 929 19.8三元、四元、七元杂环体系.933 (二)多肽 1015 参考书. 22.4多肽的结构与命名. .1013 .944 22.5多肽合成，. 41017 第二十章有机合成 22.6多肚结构的别定，1023 20.1 合成的日的和耍术 94 (三)蛋白质 102 合成的步球， 946 22.7蛋自质的分子形快， .1027 20.2碳梨的分析 20.3 官能团的转 22.8 酶的简介 1030 20. 官能团的保 22.9 在酶催化下的蛋白质分解及氨其 20.5天然有机化合物合成的方法论 958 酸代谢. ,.1033 20.6有机合成的具体操作. .964 (五)按酸.1035 参考书. 96 22.10 核酸的组分和结构· 1038 第二十一章单糖、寡糖和多糖 22.11DNA的合成和遗传的关系.1041 (一)兼镀 参考书. *1042 21.】单辅的命名及其表示方法. 96 第二十三章萜类化合物、留族化合 21.2单糖的结构 物和生物碱 .1043 21.3 单糖的反应： 980 (一)酷类化合物. +年年年103 21.4 一些重委的单糖 984 23.1萜类化合物和异戊二烯规则.1043 ·3
23.2能类化合物的生物合成. 1045|第二十五章有机硫、有机碑、有机隔 23.3重要的茜类化合物 .1047 和有机硅化合物 .109 (二)倒族化合物4,1050 (一)有机硫化合物.1091 23.4 笛族化合物 .105 25.1有机硫化合物中疏原子的成 23.5 胆周醇的结构 健特征 ,.1091 236笛族性谶素. *1054 25.2 常见有机硫化合物的分类及命名.1092 23.7老角固醇及维生素D.。 .1056 25,3 晓醇和跳酚+ 23.8共它具有生理作用的甾族化合物.1056 25.4酰建m tne4s+,1099 (三)生物破 25.5亚砜和砜 441102 23.9生物酸 ++enns+,1057 25.6锍盐的结构和性质.1107 23.10紫乙胺体系生物碱. 4.1059 ***1109 23.11四氢吡略及六氢吡定环系 (二)有机磷化合物. 25.7有机陵化合物的结构牌点和命名1109 生物碱 1056 25.8感。亚破酸酯和陵酸酯的制备+，.1113 23.12引噪环系生物碱.106 25.9有机化合物的反应 23.13隆啉，异喹琳环系生物碱.1066 .1119 23.14嘌呤环系生物碱. 1071 25.10有毒的含化合物. (三)有机硼化合物. 年**甲车000+0：：。1120 参考书 107 25.11理位，. 第二十四章有机过速金属化合物在 2512经基硼烧 .1123 有机合成中的作用.107 (四)有机硅化合物.1125 24.】过渡元素结构的特征. .1073 25.13有机硅化合物的结构特点和 24,2过渡金属配位化合物中过渡金属 命名 .1125 的电了构型. .107 25.14卤硅烧 *.112 24.3有机过渡金属化合物反应机 25.15有机硅化合物在合成中的应用.1128 所涉及的几种基元反应· 107 参考书*+4*4 e1131 有机过渡金属化合物在有机合成中 第二十六章有机化学文献简介及查 的应用，。 1078 阅方法.1132 24.4 基合成反应 *.1079 26.1期f刊. 24.5醛和酮的还原. 1080 26.2 书籍 113 24.6瑞普反应. .1081 26.3 Beilstein Handbuch der Organischen 24.7魏克尔据经氢化反应 1081 24.8烯的氢氯化反应 Chemie(贝尔斯坦有机化学大全).l137 108 文摘索引期刊。11衫 24.9 脱反 4+1083 26.4 全国报刊素引（自然科学技术版） .1142 24.10 孟山都乙酸合成法 .1084 26.5 Chemical Abstracts(美因化学 24.11偶联反应，. .108 文摘，简称CA)+ 1143 24.12成环反应. -08E 参老书. 参孝书 .1152 090 部分习题的参考答案或提示.1153 索引. 41167 。4
第一章绪论 1,1有机化学的发展 有机化学是一门非常重要的科学，它和人类生活有着极为密切的关系。人体本身的变化沈 是一连串非常复杂，彼此制约、彼此协调的有机物质的变化过程，人们对有机物的认识递渐由浅 人深，把它变成一门重要的科学。最初，有机物是指由动植物有机体得到的物质，例如糖、染料、 酒酷筝。据我国◆周礼>记栽，当时已设专官管理染色、制酒和制酷工作；周王时代已知用胶；汉 朝时代发明遣纸，在《神农本卓经》中载有儿百种重要药物，其中大部分是植物，这是世界上最早 的一部药书。人类使川有凯物质虽已有很长的历史，但这些物质都是不纯的，对纯物质的认识 取得是比较近代的容。在1769~1785年间，取得了许多有机酸，如从葡萄汁内取得酒石酸，从？ 檬汁内取得柠檬酸，由尿内取得尿酸，从酸牛奶内取得乳酸。1773年由尿内析离了尿素，1805年 由鸦片中取得第一个生的碱一吗啡。 虽然人们制得了不少纯的有机物质，但关于它们的内部组成及结构分析问题，却长期没有得 到解决。这是由于一种错误的燃素学说统治了当时化学界的思想，认为燃烧的起因是由于物质 中含有一种不可捉摸的燃素引起的。拉瓦锡(Lavoisier,A.)首次弄清了燃烧的服念(1772~ 1777),认识到燃烧时，物质和空气中的一种物质一氧结合。他继而研究了分析有机物的方法， 将有机物放在一个用水银密封的装有氧或空气的玻璃钟罩内进行燃烧，发现所有的有机物质燃 烧后，都给出二氧化碳和水，它们必然都含有碳及氢；有些有机物在没有空气的情况下，也可进行 燃烧，而产物也是水和二氧化碳，因此这些有机物含有碳，氢、氧；有些有机物燃烧时还产生氯，所 以那时认为大部分有机物的组分是碳，氢，氧、氮等。 有机物和无机物除在组成上有区别外，在性质上也有很大差别。例如，有机物比较不稳定， 加热后即行分解，这与矿物和动植物的区别相象。因此化学家把有机物与无机物绝然地划分开 享有盛名的化学家柏则里(Berzelius,.J.)首先引用了有机化学这个名字(1806)，以区别于其它矿 物质的化学一无机化学。当时把这两门化学分开的另一原因是那时已知的有机物都是从生物 体内分离出来的，尚未能从实验室内合成，因此柏则里认为有机物只能在生物的细胞中受一种特 殊力量一生活力一的作用才会产生出来，人工合成是不可能的。这种思想曾一度牢固地统 治着有机化学界，阻碍了有机化学的发展。1828年魏勒(Wǒh1e,F.)发现无机物瓠酸铵很容易 转变为尿素，他把这重要的发现告诉了柏则里：“我应当告诉您，我制造出尿素并不求助于肾或动 物一一无论是人或犬。”这个重要发现，并未马上得到柏则里及其他化学家的承认，甚至包括魏勒 本人，因为氰酸铵尚未能从无机物制备。直到更多的有机物被合成，如1845年何尔伯(Kob© H.)合成了醋酸，1854年柏赛罗(Berthelot,M.)合成了油脂等，“生话力"学说彻底被否定了。 1
从此有凯化学进人了合成的时代，1850~1900年，成千上万的药品，染斜是用煤焦油中得到的化 合为原料进行合成的。有机合成的迅速发展，使人们清楚知道，在有机物与无机物之间，并没 有一个明确的界线，但在组成及性质上确实存在者某些不同之处。从组成上讲，元素周期表中所 有元素都能互相结合，形成无机物，而在有机物中，只发现为数有限的几种元茶，所有的有机物都 含碳，多数含氢，其次含氧、氮、肉素、硫、磷醉，因此葛美林(Gm©i,L,)于1848年对有机化学的 定义是研究碳的化学，即有机化学仅是化学中的一章。那米为什么有机化学要与无机化学分为 两个学科来研究呢？ 一个原因是有机物数目非常庞大，据目前统计有1000万种以上，这个效目 还在不断增长，而共它100多种元素形成的无机物只有几万种，把这样庞大的一章作为一个独 的学科来研究是完全必要的；另一个原因是碳原子的结构特征使有机物具有与无机物不同的生 能：如()分子组成复杂；()容易燃烧；()熔点低，一般在400℃以下；(v)难溶于水；(v)反应 速率比较慢；()副反应较多等等。由于以上理由，有机化学就独立成为一门学科。 1,2有机化学与生活的关系及其任务 长期以来，人们一直向自然界索取原料，并不断地改进加工手段，使生活水平随之提高。自 从有机化学成为一门科学以后，人们了解了分子的结构、性能，合成出各种各样有用的东西，这种 根据一定的结构建立有机分子的手段，称为有机合成。人们今天的物质生活中，几乎离不开有机 物了，在学习这门学科以前，了解这一点，对于提高学习兴趣是很有帮助的。例如100多年前，染 料来自动植物，自从发现煤焦油后，在很短时间内合成出千百种鲜艳的产品代替了天然染料；目 前新兴的石油工业是把来源丰富的石油转化成众多的化工材料及产品；绝大多数西药是通过各 种途径合成的有机物；我国资源丰富的中草药，长期以来用于治疗各种疾病，有机化学工作者通 过提取，分离，搞清楚其有效成分，以便达到更有效的利用或合成的目的；农业上使用的肥料、植 物生长激素、除草剂、杀虫剂、昆虫信息敬素等，大量是合成的有机物；军事工业上所用的炸药、毒 气等大多数是有机物；香料工业中很多合成香料已代替天然香料，还合成了很多新型香料；感光 材料如彩色胶卷中所用的染料；液品显示的材料均是有机物；等等。本世纪40年代新兴的从简 单有机物合成高分子化合物的技术，使人类开始进人了征服材料的时代，目前世界上合成的高分 子化合物如合成纤维已经超过了天然生产的棉、毛、丝，麻，合成橡胶已超过天然橡胶，塑料制品 到处可见 人类重要的食物如蛋白质，淀粉是一类天然的生物高分子，对这类物质的合成目前尚无能为 力。我国在1965年合成了一个相对分子质量最小的蛋白质一胰岛素，在人类认识生命的过程 中，起着很大的作用，因为人体内有多种蛋白质和其它生物高分子控制着生命的现象，如遗传、代 谢等，胰岛素的合成意珠着人类对生命探索的长途上迈了一小步。有机化学与生物学，物理学等 学科密切配合，预计将来在征服疾病如峦症，精神病，控制遗传，延长人类的寿命等方面起巨大 作用 以上看到，合成有机化学显示了无比的威力，但是合成的物质有些是有毒的，在合成的同时 使江，湖、河、海和空气也遭到严重的污染。因此有机化学又面临另一个迫切的问题，即能否把有 。2