磷脂在植物的种子中，蛋黄及脑子中含量较多可。由家畜屠宰后的新鲜脑或由大豆榨油后的副产物中提取而得。往往卵磷脂和脑磷脂不加分离而作为卵磷脂粗制品。磷脂可以作乳化剂、抗氧剂、食品添加剂。医疗上用于治疗神经系统疾病。脑磷脂用于肝功能检验【食品添加剂]：在各种食品里添加磷脂，可以保持水份和盐份，使外形美观。由于磷脂有乳化性，在制面包、蛋糕、炸面饼，油酥糕的面粉中添加磷脂，能添加这些食品的强性。延缓变硬过程。保持盐分，还能使面包、蛋糕体积增加5%以上。生物细胞膜是由蛋白质和脂类（主要是磷脂）构成的。磷脂的蔬水部分相接而亲水端朝向膜的内外两面。这样构成脂双层。所有的膜都有不同成分的脂双层和相连的蛋白质组成。一些蛋白质松散地连接在脂双层的亲水表面，而另一些蛋白质剂埋入脂双层的疏水基质中，或穿过脂双层。细胞膜对各类物质的渗透性不一样，可以选择性地透过各种物质，在细胞内的吸收和分泌代谢过程中其着重要的作用。Q2O美WW50A双分子层（脂双层）AWW+CC0Q0S13-52乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用一、乙酰乙酸乙酯（一）性质1.互变异构现象NaNaHSO白(+)有活性氢HiNH2OHBr2/CCl44溴褪色（具双键）1白()CH3-C-CH2-C-OC2H5FeCl，蓝紫色（具烯醇结构）黄()2.4=硝基苯肼00OHO室温
·11· 磷脂在植物的种子中，蛋黄及脑子中含量较多可。由家畜屠宰后的新鲜脑或由 大豆榨油后的副产物中提取而得。往往卵磷脂和脑磷脂不加分离而作为卵磷脂 粗制品。 磷脂可以作乳化剂、抗氧剂、食品添加剂。医疗上用于治疗神经系统疾病。脑 磷脂用于肝功能检验。 [食品添加剂]：在各种食品里添加磷脂，可以保持水份和盐份，使外形美观。 由于磷脂有乳化性，在制面包、蛋糕、炸面饼，油酥糕的面粉中添加磷脂，能 添加这些食品的强性。延缓变硬过程。保持盐分，还能使面包、蛋糕体积增加 5%以上。 生物细胞膜是由蛋白质和脂类（主要是磷脂）构成的。磷脂的疏水部分相接而 亲水端朝向膜的内外两面。这样构成脂双层。所有的膜都有不同成分的脂双层 和相连的蛋白质组成。一些蛋白质松散地连接在脂双层的亲水表面，而另一些 蛋白质剂埋入脂双层的疏水基质中，或穿过脂双层。细胞膜对各类物质的渗透 性不一样，可以选择性地透过各种物质，在细胞内的吸收和分泌代谢过程中其 着重要的作用。 § 13-5 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有机合成上的应用 一、乙酰乙酸乙酯 （一）性质 1．互变异构现象 CH3 -C-CH2 -C-OC2H5 O O Na H2 Br2 /CCl4 FeCl3 NaHSO3 NH2OH 2,4-=硝基苯肼 黄 白（ ） （ ） 白（ ） 有活性氢 溴褪色（具双键） 蓝紫色（具烯醇结构） CH3 -C-CH2 -C-OC2H5 O O CH3 -C=CH-C-OC2H5 OH O 酮式 烯醇式 室温 (93%) (7%)
（1）生成的烯醇式稳定的原因1°形成共轭体系，降低了体系的内能9CuoCH3-C-CH2-C-OC2H5CH3-C=CH-C-OC2H5P元元一元-P一元体系2°烯醇结构可形成分子内氢键（形成较稳定的六元环体系）HOHOOCH3-C=CH-C-OC2H5CH3-CC-OC2H5CCH（2）其他含活泼亚甲基化合物的互变异构体中烯醇式的含量见P4表13-6。2.亚甲基活泼氢的性质（1）酸性乙酰乙酸乙酯的α-C原子上由于受到两个吸电子基（基和酯基）的作用，α-H很活泼，具有一定的酸性，易与金属钠、乙醇钠作用形成钠盐。0000C2HsONaCH3-C-CH2-C-OC2H5[ CH3-C-CH-C-OC2Hs| NatpKa=11（2）钠盐的烷基化和酰基化乙酰乙酸乙酯的钠盐与卤代烃、酰卤反应，生成烃基和酰基取代的乙酰乙酸乙酯。0OC烷基化：RXCH3-C-CH-C-OC2H5NaCH3-C-CH-C-OC2H5-NaxR009.1OR'OC2HsONaRXCH3-C-CH-C-OC2HC-C-OC2H5 NatCH3-C-CCH3-C--C-C-OC2H5RR-NaxR· 12 ·
·12· （1）生成的烯醇式稳定的原因 1°形成共轭体系，降低了体系的内能。 2°烯醇结构可形成分子内氢键（形成较稳定的六元环体系） （2）其他含活泼亚甲基化合物的互变异构体中烯醇式的含量见 P404表 13-6。 2．亚甲基活泼氢的性质 （1）酸性 乙酰乙酸乙酯的α-C 原子上由于受到两个吸电子基（羰基和酯基）的作用， α-H 很活泼，具有一定的酸性，易与金属钠、乙醇钠作用形成钠盐。 （2）钠盐的烷基化和酰基化 乙酰乙酸乙酯的钠盐与卤代烃、酰卤反应，生成烃基和酰基取代的乙酰乙酸 乙酯。 烷基化： CH3 -C-CH2 -C-OC2H5 O O CH3 -C=CH-C-OC2H5 OH O P π π π P π 体系 CH3 -C=CH-C-OC2H5 OH CH3 C CH C OC2H5 O O H O CH3 C CH2 C OC2H5 O O CH3 C CH C OC2H5 O O C2H5ONa Na pKa =11 CH3 C CH C OC2H5 O O Na RX -NaX CH3 C CH C OC2H5 O O R CH3 C CH C OC2H5 O O R C2H5ONa CH3 C C C OC2H5 O O R Na R'X -NaX CH3 C C C OC2H5 O O R R
注：①R最好用1°，2°产量低，不能用3°和乙烯式卤代烃。②二次引入时，第二次引入的R要比R活泼。③RX也可是卤代酸酯和卤代酮。酰基化：0000RCOX[CH3-C-CH-C-OC2Hs ] NatCH3-C-CH-C-OC2H5-NaxCOR3.酮式分解和酸式分解酮式分解乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物与稀碱作用，水解生成β-羰基酸，受热后脱羧生成甲基酮。故称为酮式分解。例如：001稀NaOHCH3-C-CH2-C-OC2H5CH3-C-CH3 + C2HsOH + CO2000CH3-C-CH-C-OC2Hs 稀 OH CH3-C-CH2R + C2H5OH + CO2R0000CHs-C-CH-C-OC2Hs 稀 OHCH3-C-CH2-C-R + C2H,OH + CO2COR酸式分解乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作用下，主要发生乙酰基的断裂，生成乙酸或取代乙酸，故称为酸式分解。例如：00浓NaOHCH3-C-CH2-C-OC2H52CH,COOH+C,H,OH00浓OH-CH,COOH +RCH,COOH +C,H,OHCH3-C-CH-C-OC2H5Ro0浓 OH CHCOOH + RCOCH,COOH + C,H,OHC-CH-C-OC2HCH3-CCOR（二）乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用由于乙酰乙酸乙酯的上述性质，我们可以通过亚甲基上的取代，引入各种不同的基团后，再经酮式分解或酸式分解，就可以得到不同结构的酮或酸。见P4050例1：CH3-C-CH21CH2CH2经结构分析，需引入原引·13
·13· 注：① R 最好用 1°，2°产量低，不能用 3°和乙烯式卤代烃。 ② 二次引入时，第二次引入的 R′要比 R 活泼。 3 RX 也可是卤代酸酯和卤代酮。 酰基化： 3．酮式分解和酸式分解 酮式分解 乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物与稀碱作用，水解生成β-羰基 酸，受热后脱羧生成甲基酮。故称为酮式分解。 例如： 酸式分解 乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作用下，主要发生乙酰基 的断裂，生成乙酸或取代乙酸，故称为酸式分解。 例如： （二）乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用 由于乙酰乙酸乙酯的上述性质，我们可以通过亚甲基上的取代，引入各种 不同的基团后，再经酮式分解或酸式分解，就可以得到不同结构的酮或酸。见 P405 。 例 1： CH3 C CH C OC2H5 O O Na RCOX -NaX CH3 C CH C OC2H5 O O COR CH3 C CH2 C OC2H5 O O CH3 C CH C OC2H5 O O R 稀NaOH CH3 C CH3 O C2H5OH + CO2 CH3 C CH C OC2H5 O O COR 稀 OH CH3 C CH2R O C2H5OH + CO2 稀 OH CH3 C CH2 O C O R C2H5OH + CO2 CH3 C CH2 C OC2H5 O O CH3 C CH C OC2H5 O O R NaOH CH3COOH CH3 C CH C OC2H5 O O COR OH OH 2 CH3COOH + RCH2COOH + C2H5OH CH3COOH + RCOCH2COOH + C2H5OH + C2H5OH 浓 浓 浓 CH3 C CH2 CH2 O 经结构分析，需引入 CH2 原 引