《结构化学基础》课程电子教案（课件讲稿）10 第三章 共价键和双原子分子的结构化学 3.3 分子轨道理论和双原子分子的结构 3.3.1 简单分子轨道理论 3.3.2 分子轨道的分类和分布特点 3.3.3 同核双原子分子的结构

中中;一电子i在空间分布的概率密度（电子云）；;dt一电子i在空间某点附近微体积元dt中出现的概率。分子的波函数=n,4分子的总能量E=Z,E;.2.分子轨道的形成分子中电子的运动状态，即分子轨道出，在分子轨道理论中常选用某些合理的原子轨道作为基函数，而取它们的线性组合作为线性变分函数：

ψi * ψi －电子i在空间分布的概率密度（电子云）； ψi * ψidτ－电子i在空间某点附近微体积元dτ中 出现的概率。 分子的波函数 ψ＝Πiψi 分子的总能量 E＝ΣiEi . 2. 分子轨道的形成 分子中电子的运动状态，即分子轨道ψ，在 分子轨道理论中常选用某些合理的原子轨道作为 基函数，而取它们的线性组合作为线性变分函数

再利用变分法求出分子轨道的近似形式及能量。LCAO-MO法通常称此法为用公式可表示为4, = Z;Cjij式中：出一分子轨道;Pji一第j个分子轨道中参加组合的第i个原子轨道；组合系数：Cji一 Cj2一表示原子轨道βji对分子轨道;的贡献

再利用变分法求出分子轨道的近似形式及能量。 通常称此法为 LCAO-MO 法 用公式可表示为 ψj = Σicjiφj 式中：ψj － 分子轨道； φji－ 第j个分子轨道中参加组合的第i个 原子轨道； cji－ 组合系数； cji 2 －表示原子轨道φji对分子轨道ψj 的 贡献

原子轨道在组合成分子轨道时，能量低于原子轨道的称为成键分子轨道：能量高于原子轨道的称为反键分子轨道：能量等于原子轨道的称为非键分子轨道。见图E分子轨道反键轨道原子轨道非键轨道成键轨道

原子轨道在组合成分子轨道时，能量低于原子轨 道的称为成键分子轨道；能量高于原子轨道的称 为反键分子轨道；能量等于原子轨道的称为非键 分子轨道。见图 成键轨道 反键轨道 非键轨道 E 分子轨道 原子轨道

分子轨道（MO）是由原子轨道（AO）线性组合得到的。问：是否任意的几个原子轨道都可组成有效的分子轨道？由两个原子轨道有效的组成分子轨道必须满足三个条件一LCAO-MO的基本原则（1）对称性匹配原则原子轨道具有S、P、d等类型，在用这些原子轨道线性组合成分子轨道时，必须满足对称性匹配

分子轨道（MO）是由原子轨道（AO）线性 组合得到的。 问：是否任意的几个原子轨道都可组成有效 的分子轨道？ 由两个原子轨道有效的组成分子轨道必须满 足三个条件－ LCAO-MO的基本原则 （1）对称性匹配原则 原子轨道具有 S、P、d 等类型，在用这些原子轨道线性组合成分子 轨道时，必须满足对称性匹配

对称性匹配：ZZPxxz-

对称性匹配：           s s z s p z p z p z z z z z x p xz d xz dxz d                        