山东理工大享SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY四、阿累尼乌斯公式Ed lnk0RT2dT理A+常数lnkRTEk(T2)aInRTTk(T)k = Ae-Ea/ RT5
6 - 5 - 四、阿累尼乌斯公式 2 ln RT E dT d k a = = − +常数 RT E k a ln = − 1 1 2 2 1 1 ( ) ( ) ln R T T E k T k T a Ea RT k Ae− / =
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY五、典型复合反应k+1.对峙反应:B设起始浓度分别为a,bAk.dx= k.(α-x) -k_(b +x)速率公式:dtXe=(k +k.)tlnxe-xb+xek+=浓度特征:一.Kk.a-xA.U温度影响:d ln KE.-EmRT?RT2dT
7 - 6 - 五、典型复合反应 1. 对峙反应: 设起始浓度分别为a, b 速率公式: 浓度特征: 温度影响: k (a x) k (b x) dt dx = + − − − + e e c a x b x K k k − + = = − + k k t x x x e e ln ( ) = + + − − 2 2 ln RT E E RT U dT d Kc r m + − − = = k+ k- A B
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY2.平行反应(竞争反应)kiy平行一级反应速率公式:Akz1dx其中x=y+z=(k, +k)(a-x)dtaIn=(k, +kz)ta-xkiln 2yt//2浓度特征:k2(ki +k2)Zk,E, +k,E,E.=表观活化能:k, +k21
8 - 7 - 2. 平行反应(竞争反应) k k a x x y z dt dx = ( 1 + 2 )( − ) 其中 = + k k t a x a ln ( ) = 1 + 2 − 平行一级反应速率公式:A 浓度特征: 表观活化能: ( ) ln 2 1 2 1/ 2 k k t + = 2 1 k k z y = 1 2 1 1 2 2 k k k E k E Ea + + = y z k1 k2
山东理工大享SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYkyX平行二级反应速率公式:Akzzdx= (k, + k, )(a - x)2理工dt其中x=y+z(ki +k,)t-aa-x1kiJ浓度特征:t1/2 = 7a(k + k2)k2ZLAN
9 - 8 - 平行二级反应速率公式: 2 1 2 (k k )(a x) dt dx = + − k k t a x a ( ) 1 1 − = 1 + 2 − 其中x = y + z ( ) 1 1 2 1/ 2 a k k t + 浓度特征: = 2 1 k k z y = y z k1 k2 A
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYkjk23.连续反应:A→B→>Cd[B]中间产物的速率公式:k,[A]-k,[B]dtk,a-ktkat有极大值浓度特征:[B]=-eOkz -kjIn(k, / k,)B,maxkj - k2当ki <kz 时,[B]= kjae-kiki反应简化为:A→B-9 -
10 - 9 - 3. 连续反应: 中间产物的速率公式: 浓度特征: A B C k k 1 2 → → [ ] [ ] [ ] k1 A k2 B dt d B = − ( ) k t k t e e k k k a B 1 2 2 1 1 [ ] − − − − = 有极大值 1 2 1 2 ,max ln( / ) k k k k tB − = 当k1 <<k2 时, k t B k ae 1 1 [ ] − = 反应简化为: A B k1 →