三相点与冰点的区别 冰点温度比三相点温度低0.01K是由两种因 素造成的： (1)因外压增加，使凝 p/Pa 个 水的相图 固点下降0.00748K; 105 (2)因水中溶有空气， 610.62 0 使凝固点下降 0.00241K 273.15273.16 TK 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 2025/5/13
上一内容 下一内容 回主目录 2025/5/13 三相点与冰点的区别 冰点温度比三相点温度低 是由两种因 素造成的： 0.01 K (1)因外压增加，使凝 固点下降 0.00748 K ； (2)因水中溶有空气， 使凝固点下降 0.00241 K
Clapeyron方程 在一定温度、压力下，任何纯物质达两相平衡时， G=G2 dG=dG dG =-SdT+Vdp -SdT+Vdp=-S2dT+Vdp dp S2-S △H 蒸气压随温度变化率为： dT V-V T△V 这就是Clapeyron(克拉贝龙)方程。 △H为相变时焓的变化值 △V 为相变时相应的体积变化值 dp 就是单组分相图上两相平衡衡线的斜率。 dT 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 2025/5/13
上一内容 下一内容 回主目录 2025/5/13 Clapeyron方程 在一定温度、压力下,任何纯物质达两相平衡时， 2 1 2 1 d d S S V V p T − − = 这就是Clapeyron(克拉贝龙)方程。 蒸气压随温度变化率为： G G G G 1 2 1 2 = = d d d d + d G S T V p = − − = − S T V p S T V p 1 1 2 2 d + d d + d H T V = H 为相变时焓的变化值 V 为相变时相应的体积变化值 就是单组分相图上两相平衡线的斜率。 d d p T
Clausius-Clapeyron方程 对于气、液（或气、固）两相平衡，并假设气体 为1mo|理想气体，将液（固）体体积忽略不计，则： dp-△Hn_△H vap m vap dT TV (g)T(RT/p) dT RT2 这就是Clausius-Clapeyron方程，△，mH.是摩尔气化热。 假定△apHm的值与温度无关，积分得： R 这公式可用来计算不同温度下的蒸气压或摩尔蒸发热。 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 2025/5/13
上一内容 下一内容 回主目录 2025/5/13 Clausius-Clapeyron方程 d (g) ( / ) d vap m m vap m T RT p H TV H T p = = vap m 2 d ln d p H T RT = 这就是Clausius-Clapeyron 方程， vap H m 是摩尔气化热。 假定 vap m H 的值与温度无关，积分得： 2 vap m 1 1 2 1 1 ln ( ) p H p R T T = − 这公式可用来计算不同温度下的蒸气压或摩尔蒸发热。 对于气、液(或气、固)两相平衡，并假设气体 为1mol理想气体,将液(固)体体积忽略不计，则：
两相平衡线的斜率 三条两相平衡线的斜率均可由Clausius- Clapeyron2方程或Clapeyron方程求得。 OA线 dlnp_△vopHm △，mHn>0 斜率为正。 dT RT2 OB线 dlnp_△bHm dT RT2 △ubHm>0 斜率为正。 水的相图 p/Pa OC线 dp_△sHm dT TAsV △sH>0,△sV<0 斜率为负。 273.16 T/K 上一内容 下一内容 ◇回主目录 2025/5/13
上一内容 下一内容 回主目录 2025/5/13 两相平衡线的斜率 三条两相平衡线的斜率均可由ClausiusClapeyron方程或Clapeyron方程求得。 OA线 2 vap m d dln RT H T p = vap H m 0 斜率为正。 OB线 sub m 2 d ln d p H T RT = sub m H 0 斜率为正。 OC线 T V H T p fus fus m d d = 斜率为负。 fus fus H V 0, 0
4.5二组分液相体系的相图及应用 p-x图和T-x图 •理想的完全互溶双液系 杠杆规则 •蒸馏（或精馏)原 •非理想的完全互溶双液系 ·部分互溶双液系 ·不互溶的双液系—蒸气蒸馏 •简单的低共熔混合物 •形成化合物的体系 •完全互溶固溶体 •部分互溶固溶体 •区域熔炼 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 2025/5/13
上一内容 下一内容 回主目录 2025/5/13 4.5 二组分液相体系的相图及应用 •p-x图和T-x图 •理想的完全互溶双液系 •杠杆规则 •蒸馏（或精馏）原 理•非理想的完全互溶双液系 •部分互溶双液系 •不互溶的双液系—蒸气蒸馏 •简单的低共熔混合物 •形成化合物的体系 •完全互溶固溶体 •部分互溶固溶体 •区域熔炼