磺化(c) 萘的磺化也是可逆反应热力学控制?磺酸基进入的位置和反应温度有关动力学控制?SO,H100%H.SO96 %2<80℃H,sO165℃SO,H95%HS0385 %165℃注意反应条件(熟记)
96 % 85 % •萘的磺化也是可逆反应. •磺酸基进入的位置和反应温度有关. (c) 磺化 热力学控制? 动力学控制? 注意反应条件 (熟记) SO3 H SO3 H %H2 SO4 100 %H2 SO4 95 H2 SO4 <80℃ 165℃ 165℃
磺酸基的空间位阻SO.HSO.HB一萘磺酸位阻小α一茶磺酸位阻大在低温下磺化(动力学控制)--主要生成α-萘磺酸生成速度快,逆反应(脱附)不显著.在较高温度下,发生显著逆反应转变为·在较高温度下(热力学控制)--β-萘磺酸也易生成,且没有α-H的空间干扰,比α-萘磺酸稳定,生成后也不易脱去磺酸基(逆反应很小)
•在低温下磺化(动力学控制)-主要生成-萘磺酸,生成 速度快,逆反应(脱附)不显著.在较高温度下, 发生显著逆 反应转变为萘. •在较高温度下(热力学控制)- -萘磺酸也易生成,且没 有-H的空间干扰,比-萘磺酸稳定,生成后也不易脱去 磺酸基(逆反应很小). -萘磺酸位阻大 -萘磺酸位阻小 磺酸基的空间位阻
利用β-萘磺酸的性质制备萘的β衍生物例:由β-萘磺酸碱熔得到β-萘酚SO,HOHNaOH一300℃·布赫雷尔反应--萘酚的羟基比较容易被氨基置换生成萘胺(可逆反应):例1:β-萘酚制备β-萘胺OH亚硫酸铵水溶液+NH,150℃,加压
例:由-萘磺酸碱熔得到-萘酚 • 布赫雷尔反应-萘酚的羟基比较容易被氨基置换生成 萘胺(可逆反应): •利用-萘磺酸的性质制备萘的衍生物 SO3 H NaOH OH H + 300℃ 例1: -萘酚制备-萘胺 OH NH2 + NH3 亚硫酸铵水溶液 150℃,加压
例2:α-萘酚制备α-萘胺NHOHNaHSO,水溶液加热利用该可逆反应,按照不同条件,可由萘酚制备萘胺,或由萘胺制萘酚蔡酚和萘胺都是合成偶氮染料重要的中间体
•利用该可逆反应,按照不同条件,可由萘酚制备萘胺,或由 萘胺制萘酚. •萘酚和萘胺都是合成偶氮染料重要的中间体. 例2: -萘酚制备-萘胺 NH2 OH NaHSO3 水溶液 加热
(B) 加氢·萘比苯容易起加成反应:生成二氢化萘+C2H,ONa+Na+C,H,OH1.4-二氢化茶1.4-二氢化萘不稳定,与乙醇钠的乙醇溶液一起加热容易异构变成1,2-二氢化萘C,H,ONa加热
• 萘比苯容易起加成反应: 生成二氢化萘 1,4-二氢化萘 1,4-二氢化萘不稳定,与乙醇钠的乙醇溶液一起加热, 容易异构变成1,2-二氢化萘: (B) 加氢 C2 H5 ONa 加热