《有机化学》课程教学资源_有机化学_4 炔烃 二烯烃

(d)甲基,乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性3803HCH3CH=C-CH,=CH甲基负离子乙烯基负离子乙炔基负离子稳定性碱性

(d) 甲基,乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性 CH3 - 甲基负离子 CH2=CH- 乙烯基负离子 CH≡C- 乙炔基负离子 稳定性 碱性

补充：2炔烃的制备·由相应的碳原子数的烯烃为原料合成：iCH,C=CCH,CH解：Br BrBr2CH,CH-CHCH,CHCH,CH-CHCH,CHKOHCH,C=CCH,CHC,H,OH

补充：炔烃的制备 •由相应的碳原子数的烯烃为原料合成： （i）CH3C≡CCH2CH3 CH3 CH=CHCH2 CH3 Br 2 CH3 CH-CHCH2 CH3 Br KOH C2 H5 OH, CH3 C CCH2 CH3 Br 解：

(1)生成炔化钠和烷基化反应与金属钠作用NaNaCH=CNa.CH=CHNaC=CNa·与氨基钠作用液氨RC=CNa +NHRC=CH + NaNH,烷基化反应液氨CH=C-C,HCH=CNa + C,H-Br得到碳链增长的炔烃---炔化合物是重要的有机合成中间体

CHCNa + C2H5Br CHC-C2H5 •与金属钠作用 CHCH CHCNa NaCCNa • 与氨基钠作用 RCCH + NaNH2 RCCNa + NH3 • 烷基化反应 - 炔化合物是重要的有机合成中间体. Na Na 液氨 液氨 — 得到碳链增长的炔烃 (1) 生成炔化钠和烷基化反应

(2)生成炔化银和炔化亚铜的反应-炔烃的定性检验（白色沉淀）与硝酸银的液氨溶液作用--炔化银CH=CH + 2Ag(NH3)2NO3→AgC=CAg→ + 2NH,NO, + 2NH3乙炔银（白色沉淀）RC=CH + Ag(NH3)2NO3→RC=CAg↓ + NH,NO3 + NH3·与氯化亚铜的液氨溶液作用--炔化亚铜（红色沉淀）CH=CH+ 2Cu(NH3),CI→CuC=CCu↓ +2NH,CI + 2NH3乙炔亚铜（红色沉淀）RC=CH + Cu(NH3)2CI-→ RC=CCu↓ + NH,NO, + NH3注1一炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃.在混合炔烃中分离未端炔烃注2一重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸，对不再利用的重金属炔化物应加酸处理

• 与硝酸银的液氨溶液作用- 炔化银 CHCH + 2Ag(NH3 )2NO3→ AgCCAg + 2NH4NO3 + 2NH3 乙炔银(白色沉淀) RCCH + Ag(NH3 )2NO3→ RCCAg + NH4NO3 + NH3 •与氯化亚铜的液氨溶液作用- 炔化亚铜 CHCH + 2Cu(NH3 )2Cl→ CuCCCu +2NH4Cl + 2NH3 乙炔亚铜(红色沉淀) RCCH + Cu(NH3 )2Cl→ RCCCu + NH4NO3 + NH3 注1—炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃.在混合 炔烃中分离末端炔烃. 注2—重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸,对 不再利用的重金属炔化物应加酸处理. (2) 生成炔化银和炔化亚铜的反应-炔烃的定性检验 (白色沉淀) (红色沉淀)

4.4.2加成反应(1) 催化加氢Pt,Pd或Ni,Pt,Pd或NiR-CH2-CH,-R-R-CH=CH-RR-CEC-RHzHz·在H，过量的情况下,不易停止在烯烃阶段·乙炔和乙烯的氢化热氢化热=175kJ/mol· HC=CH + H2 →H,C=CH,氢化热=137kJ/molH,C=CH + Hz → HC-CH3所以,乙炔加氢更容易

R-CC-R` R-CH=CH-R` R-CH2 -CH2 -R` •在 H2 过量的情况下,不易停止在烯烃阶段. • HCCH + H2 → H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol H2C=CH2 + H2 → H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol ——所以,乙炔加氢更容易. Pt,Pd或Ni H2 Pt,Pd或Ni H2 4.4.2 加成反应 (1) 催化加氢 •乙炔和乙烯的氢化热