林德拉(Lindlar)催化反应附在碳酸钙(或BaSO)上的钯并用Lindlar催化剂醋酸铅处理.铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢Pd-BaSOC,HsC2HsLindlar催化剂C2H--C=C-C2H- + HHH(顺-2-丁烯)生成顺式烯烃·由于乙炔比乙烯容易发生加氢反应,工业上可利用此性质控制H,用量,使乙烯中的微量乙炔加氢转化为乙烯
Lindlar催化剂—附在碳酸钙(或BaSO4)上的钯并用 醋酸铅处理.铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢. C2H5 C2H5 C2H5 -CC-C2H5 + H2 C = C H H (顺-2-丁烯) •由于乙炔比乙烯容易发生加氢反应,工业上可利用此性 质控制 H2 用量,使乙烯中的微量乙炔加氢转化为乙烯. Lindlar催化剂 Pd-BaSO4 林德拉(Lindlar)催化反应 生成顺式烯烃
补充:反式加成产物得烯烃RHNa, NH,RC=CRR'H完成下列反应:将(Z)-2-戊烯转变为(E)-2-戊烯BrBrCH1CH,CHBrzKOHCH,CH,C三CCHCH,CH,CH-CHCH,CHOHHHCH,CH2Na+NH(液)CHH
补充:反式加成产物得烯烃 R H • RCCR’ C=C H R’ Na,NH3 完成下列反应: 将(Z)-2-戊烯转变为(E)-2-戊烯 补充:反式加成产物得烯烃
亲电加成(2)(A)和卤素的加成例1.炔烃与氯.漠加成:HC=CH + CI → CICH=CHCI + CI, -→ HCCI-CHCR-C=C-R' + X, →RXC=CXR + X, -→>R-CX,-CX,-R炔烃与氯.漠加成.控制条件也可停止在一分子加成产物上
例1. 炔烃与氯,溴加成: HCCH + Cl2 → ClCH=CHCl + Cl2 → HCCl2 -CHCl2 R-CC-R` + X2 →RXC=CXR` + X2 →R-CX2 -CX2 -R` ——炔烃与氯,溴加成,控制条件也可停止在一分子加成 产物上. (2) 亲电加成 (A) 和卤素的加成
**_-碘与乙炔的加成--主要为一分子加成产物HC=CH + I, → ICH-CHI(1,2-二碘乙烯)例2.选择性加成:在低温下,缓慢地加入叁键不参加反应:CH,-HC-CH2-C=CH + Br2 → CH,BrCHBrCH,C=CH
**-碘与乙炔的加成-主要为一分子加成产物 HCCH + I2 → ICH=CHI (1,2-二碘乙烯) 例2. 选择性加成: CH2=HC-CH2 -CCH + Br2 → CH2BrCHBrCH2CCH 在低温下,缓慢地加入溴,叁键不参加反应:
**为什么炔烃的亲电加成不如烯烃活泼?·烷基碳正离子(中间体)一正碳原子是sp?杂化状态,它的正电荷易分散到烷基上·烯基碳正离子(中间体)一Sp杂化状态,正电荷不易分散.所以能量高,不稳定.形成时需要更高的活化能,不易生成sp杂化sp杂化+2个p轨道HHC烯基碳正离子的结构·乙烯和乙炔的电离势能(1015和1088kJ/mol)也说明了这点
•烷基碳正离子(中间体)—正碳原子是sp2杂化状态,它的正电荷易 分散到烷基上. •烯基碳正离子(中间体)—sp杂化状态, 正电荷不易分散.所以能量 高,不稳定.形成时需要更高的活化能,不易生成. •乙烯和乙炔的电离势能(1015和1088kJ/mol)也说明了这点. **为什么炔烃的亲电加成不如烯烃活泼? 烯基碳正离子的结构 sp2杂化 sp杂化 + 2个p轨道