212单糖的化学性质 碱的作用 糖在碱性溶液中不稳定,易发生异构化和 分解等反应。碱性溶液中糖的稳定性受许多 因素的影响,如糖的种类和结构,碱的种类 和浓度,作用时间和温度等。 ●1烯醇化作用和异构化作用 ●用稀碱处理单糖,能形成某种差向异构体 的平衡体系,例如,用稀碱处理D一葡萄糖, 就得到D一甘露糖和D一果糖三种物质的平衡 混合物。这种转化是通过烯醇式中间体完成 的
2.1.2 单糖的化学性质 ⚫ 一、 碱的作用 ⚫ 糖在碱性溶液中不稳定，易发生异构化和 分解等反应。碱性溶液中糖的稳定性受许多 因素的影响，如糖的种类和结构，碱的种类 和浓度，作用时间和温度等。 ⚫ 1.烯醇化作用和异构化作用 ⚫ 用稀碱处理单糖，能形成某种差向异构体 的平衡体系，例如，用稀碱处理D一葡萄糖， 就得到D一甘露糖和D一果糖三种物质的平衡 混合物。这种转化是通过烯醇式中间体完成 的
H H ○H HC=豆 H—C—OH HOC一HOHC—H OH二C—H HC—0H二C-豆 HC—OH CH2OH CH2 OH CH2OH D-葡萄糖 D-甘露糖 H HC-豆 H一 ○H HC-豆 CH2OH D—果糖
由于果糖的甜度超过葡萄糖的一倍, 故可利用异构化反应,以碱性物质处理葡 萄糖溶液或淀粉糖浆,使一部分葡萄糖转 变成果糖,提高其甜度。这种糖液称为果 葡糖浆。但是用稀碱进行异构化,转化率 较低,只有21-27%,糖分约损失10~15 %,同时还生成有色的副产物,影响颜色 和风味,精制也较困难,所以工业上未采 用 1957年发现异构醢能催化葡萄糖发生 异构化反应而转变成果糖,这为工业生 果葡糖浆开辟了新途径
⚫ 由于果糖的甜度超过葡萄糖的一倍， 故可利用异构化反应，以碱性物质处理葡 萄糖溶液或淀粉糖浆，使一部分葡萄糖转 变成果糖，提高其甜度。这种糖液称为果 葡糖浆。但是用稀碱进行异构化，转化率 较低，只有2l一27％，糖分约损失10～15 ％，同时还生成有色的副产物，影响颜色 和风味，精制也较困难，所以工业上未采 用。 ⚫ 1957年发现异构酶能催化葡萄糖发生 异构化反应而转变成果糖，这为工业生产 果葡糖浆开辟了新途径
2糖精酸的生成碱的浓度增高、加热或作用时间 延长,糖便发生分子内氧化还原反应与重排作用生 成羧酸,此羧酸的总组成与原来糖的组成没有差异 此酸称为糖精酸类化合物。糖精酸有多种异构体, 因碱浓度不同,产生不同的糖精酸 COOH H-C=0 COOH COOH H-C-OH HO_C_CH,OHH—C-OH CH-C-H HO-C-H CH CH2 H OH稀碱HC_OH浓碱 H-C-OH+H-C-OH H-C-H H-C-Oh CH,OH H→C-H CHOH CHOH CHOH 糖精酸 D一葡萄糖 异糖精酸 间糖精酸
2.糖精酸的生成 碱的浓度增高、加热或作用时间 延长，糖便发生分子内氧化还原反应与重排作用生 成羧酸，此羧酸的总组成与原来糖的组成没有差异， 此酸称为糖精酸类化合物。糖精酸有多种异构体， 因碱浓度不同，产生不同的糖精酸
3.分解反应 在浓碱作用下,糖发生分解反应,产生较小 分子的糖、酸、醇和醛等化合物。此分解反应 因有无氧气或其它氧化剂的存在而不相同。己 糖受碱的作用,发生连续烯醇化,生成1,2 2,3一和3,4一烯二醇,这些烯二醇在氧化剂 的存在下,于双键处裂开,生成含有1,2,3, 4和5个碳原子的分解物
3. 分解反应 ⚫ 在浓碱作用下，糖发生分解反应，产生较小 分子的糖、酸、醇和醛等化合物。此分解反应 因有无氧气或其它氧化剂的存在而不相同。己 糖受碱的作用，发生连续烯醇化，生成l，2一、 2，3一和3，4一烯二醇，这些烯二醇在氧化剂 的存在下，于双键处裂开，生成含有1，2，3， 4和5个碳原子的分解物