14.3丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 ·(1)制法 P Cl2 NaCN C2H5OH COOC2H5 CH3COOH CH2COOH CH2COONa NaOH →CH2 CI CN H2SO4 COOC2H5 (2)性质 COOC2H5 NaOC2H5 COOC2H5 GH2 Na*CH pKa=13 COOC2H5 COOC2H5
14.3丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 • （1）制法 CH3COOH P Cl 2 CH2COOH Cl NaCN NaOH CH2COONa CN C2H5OH H2 SO4 CH2 COOC2H5 COOC2H5 （2）性质 COOC2 H5 COOC2 H5 CH2 NaOC2 H5 Na COOC2 H5 COOC2 H5 CH pKa = 13
COOC2Hs Na'CH RX COOC2H5 →R-CH COOC2H5 -NaX COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5 R COOC2H5 R-CH NaOC2Hs R-C Na" RX COOC2H5 COOC2H5 -NaX COOC2H5 CH(COOC2Hs)2 C(C00C2H5)2 NaOC 5 CH212 2 CH2(COOC2H5)2 (CH2)n (CH2)n CH2 X(CH2)nX NaOCHs CH(COOC2Hs)2 C(COOC2Hs)2 n=3~7 (1)NaOCH5 COOC2Hs CH2(COOC2H5)2 (2)Br(CH2)4Br COOC2H5
CH COOC2H5 COOC2H5 Na RX -NaX CH COOC2H5 COOC2H5 R CH COOC2H5 COOC2H5 R NaOC2H5 C COOC2H5 COOC2H5 R Na RX -NaX C COOC2H5 COOC2H5 R R' 2 CH2 (COOC2H5 ) 2 X(CH2 )nX NaOC2 H5 (CH2 ) n CH(COOC2H5 ) 2 CH(COOC2H5 ) 2 NaOC2 H5 CH2 I 2 (CH2 ) n C(COOC2H5 ) 2 C(COOC2H5 ) 2 CH2 n = 3~7 NaOC2 H5 CH2 (COOC2 H5 ) 2 (1) (2) COOC2 H5 COOC2 H5 Br(CH2 ) 4 Br
水解脱羧 COOC2H5 COONa R-CH NaOH (1)H+ R-CH R-CH2COOH COOC2H5 H2O COONa (2)A -CO2 R、。COOC2H5 NaOH (1)H+ R-CHCOOH R COOC2H5 H20 (2)△-C02 R' COOC2H5 NaOH (1)H+ COOC2H5 COOH H20 (2)△-C02
水解脱羧 R CH COOC2 H5 COOC2 H5 NaOH H2 O R CH COONa COONa (1) H (2) CO2 R CH2 COOH R C R' COOC2 H5 COOC2 H5 NaOH H2 O (1) H (2) CO2 R CHCOOH R' COOC2 H5 COOC2 H5 NaOH H2 O (1) H (2) CO2 COOH
丙二酸二乙酯在有机合成的应用 丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各种类 型的羧酸（一取代乙酸，二取代乙酸，环烷基甲酸，二元羧 酸等) 例如，用丙二酸二乙酯法合成下列化合物，其结构分析如下： 2y原有 ￥原有 CH3-CH2;CH-COOH 1■ 引入CH2CH2COOH 上原有 CHCH2CH-COoH原有 CH2+CH2COOH 引入CH2cooH
丙二酸二乙酯在有机合成的应用 丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各种类 型的羧酸（一取代乙酸，二取代乙酸，环烷基甲酸，二元羧 酸等） CH3 CH2 CH COOH CH3 COOH CH2 CH2 CH2 COOH CH2 COOH CH3 CH2 CH COOH CH2 COOH 引入 原有 原有 原有 原有 引入 引入 引入 例如，用丙二酸二乙酯法合成下列化合物，其结构分析如下：
COOC2Hs C2HsONa COOC2Hs COOC2H5 -CH CH3CH2Br CH3CH2CH C2H5 COOC2Hs COOC2Hs COOC2Hs COOH 1)C2HsONa 1)OⅢ -CO2 CH;CH2CHCOOH 2)CH3I chcme ccncma cno COOC2Hs COOH CH3 2 CH2(COOC2H5)2 CHONa2CH(COOCH BrCH2CH2Br CH2CHCO0C2Hs)21)OH、△ CH2CH2COOH CH2CH(COOC2Hs)2 2)H 之-C02CH2CH2C00H
CH2 COOC2H5 COOC2H5 C2H5ONa CH COOC2H5 COOC2H5 _ CH3CH2Br CH3CH2CH COOC2H5 COOC2H5 1) C2H5ONa 2) CH3 I CH3CH2C CH3 COOC2H5 COOC2H5 1) OH - 2) H + CH3CH2CCH3 COOH COOH -CO2 CH3CH2CHCOOH CH3 2 CH2(COOC2H5) 2 C2H5ONa 2 CH(COOC2H5) 2 _ BrCH2CH2Br CH2CH(COOC2H5) 2 CH2CH(COOC2H5 ) 2 CH2CH2COOH CH2CH2COOH 1) OH - 2) H + -CO2