2 C2HsONa Br(CH2)4Br COOC2H5 CH2(COOC2Hs)2 COOC2Hs 1)OH 2)△ COOH
CH2 (COOC2H5 ) 2 2 C2H5ONa Br(CH2 ) 4Br COOC2H5 COOC2H5 1) OH - 2) H + COOH
14.4 Claisenl酯缩合—阝-酸酯 的合成 1,在乙醇钠(金属钠+少量乙醇)作用下乙酸乙酯 缩合生成乙酰乙酸乙酯,反应由三步组成。 反应实质:乙酸乙酯甲基具有一定酸性,在强碱作用下, 生成负碳离子,然后负碳离子进攻酯分子中羰基碳,负碳 离子乙氧基取代下来,生成乙酰乙酸乙酯。 2,丙酸乙酯的酯缩合反应 3,乙酸乙酯和丙酸乙酯等量混合物的酯缩合反应 4,草酸二酯(及无活潑氢的酯)与乙酸乙酯的酯缩合反 应 5,己二酸二乙酯分子内酯缩合反应 6,丙酮与乙酸乙酯的酯缩合反应 7,:分子内酮酯缩合 (用板书说明)
14.4Claisen酯缩合—β-酸酯 的合成 1,在乙醇钠(金属钠+少量乙醇)作用下乙酸乙酯 缩合生成乙酰乙酸乙酯,反应由三步组成。 反应实质:乙酸乙酯甲基具有一定酸性,在强碱作用下, 生成负碳离子,然后负碳离子进攻酯分子中羰基碳,负碳 离子乙氧基取代下来,生成乙酰乙酸乙酯。 2,丙酸乙酯的酯缩合反应 3,乙酸乙酯和丙酸乙酯等量混合物的酯缩合反应 4,草酸二酯(及无活潑氢的酯)与乙酸乙酯的酯缩合反 应 5,己二酸二乙酯分子内酯缩合反应 6,丙酮与乙酸乙酯的酯缩合反应 7,分子内酮酯缩合 (用板书说明)
酯缩合反应 1.克莱森缩合反应 (1)定义:具有o-活泼氢的酯,在碱的作 用下,两分子酯相互作用,生成羰基酯,同时失 去一分子醇的反应。 0R0 RCH2COC2H5 H CHCOC2Hs ORCB.C.CHCOC 2 HOAc
1. 克莱森缩合反应 (1)定义:具有-活泼氢的酯,在碱的作 用下,两分子酯相互作用,生成β-羰基酯,同时失 去一分子醇的反应。 RCH2C-OC2H5 + H-CHCOC2H5 O O O O RCH2C-CHCOC2H5 R R 1 C2H5ONa 2 HOAc 酯缩合反应