碳负离子可以写出三个共振式 0 P CH3CCHCOCHs NaOH C2HsOH 0.0 00 0 CH3CCHC0C2H5←→CH3C=CHC0C2H5←→CH,CCH=COCH5 Na (1) (2) (3) 0 0H9 CH3 CH CH3CCH2COC2Hs=CH3C=CHCOC2Hs OC2H5 酮式(92.5%) 烯醇式（7.5%) 41C/2.66bar 32C/2.66bar mp-390C
碳负离子可以写出三个共振式 (1) > (2) > (3) CH3CCH2COC2H5 O O + NaOH C2H5OH CH3C=CHCOC2H5 O O - CH3CCHCOC2H5 O O CH3CCH=COC2H5 O O - Na + 酮式（92.5%） 41oC/2.66bar mp -39oC 烯醇式（7.5%） 32oC/2.66bar CH3CCH2COC2H5 O O CH3C=CHCOC2H5 OH O CH3 CH O H O OC2H5
乙酰乙酸乙酯的结构及互变异构 存在酮式和烯醇式争论： 酮式结构：CH3COCH2COOC2H5 证据：有甲基酮的典型性质一与亚硫酸氢钠等羰 基的亲核加成反应；还原变为3一羟基丁酮酸 乙酯。 烯醇式结构：CHC=CHCOOC2H5 OH 证据：烯烃性质一加溴（使溴水褪色）；烯醇式 结构一三氯化铁水溶液显色；醇的性质一与三 氯化磷，乙酰氯反应等
乙酰乙酸乙酯的结构及互变异构 存在酮式和烯醇式争论: 酮式结构：CH3COCH2COOC2H5 证据：有甲基酮的典型性质—与亚硫酸氢钠等羰 基的亲核加成反应；还原变为3－羟基丁酮酸 乙酯。 烯醇式结构：CH3C=CHCOOC2H5 OH 证据：烯烃性质－加溴（使溴水褪色）；烯醇式 结构－三氯化铁水溶液显色；醇的性质—与三 氯化磷，乙酰氯反应等
乙酰乙酸乙酯实际是酮式和烯醇式混合物， 酮式和烯醇式混合物是互变异构，两者 处于平衡状态，互相转换。 CH3COCH2COOC2Hs-CH3C-CHCOOC2H5 OH
乙酰乙酸乙酯实际是酮式和烯醇式混合物， 酮式和烯醇式混合物是互变异构，两者 处于平衡状态，互相转换。 CH3 COCH2 COOC2 H5 CH3 C=CHCOOC2 H5 OH
当与酮式试剂反应时，由于平衡移动，显示出为酮式 结构， 在与溴水反应时为烯醇式结构。 烯醇式结构本来是不稳定的，但是在阝-二羰基化合物 中是比较稳定的。用共轭效应和分子内氢键解释。 乙酰乙酸乙酯在不同溶剂中烯醇式和酮式比例不同 溶剂极性越小，烯醇式比例越高。质子形极性溶剂易 于与酮式形成分子间氢键，酮式比例高；非极性溶剂 易于烯醇式分子内氢键的形成，所以在环己烷类非极 性溶剂中烯醇式比例高
当与酮式试剂反应时，由于平衡移动，显示出为酮式 结构， 在与溴水反应时为烯醇式结构。 烯醇式结构本来是不稳定的，但是在β-二羰基化合物 中是比较稳定的。用共轭效应和分子内氢键解释。 乙酰乙酸乙酯在不同溶剂中烯醇式和酮式比例不同， 溶剂极性越小，烯醇式比例越高。质子形极性溶剂易 于与酮式形成分子间氢键，酮式比例高；非极性溶剂 易于烯醇式分子内氢键的形成，所以在环己烷类非极 性溶剂中烯醇式比例高
14.2B-二羰基化合物的烷基化、酰基化 1乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、a-酰基化 2碳负离子与羰基化合物的反应 3碳负离子与α，β-不饱和羰基化合物的反应 1,2加成 NU -C-C-C-0+Nu- 1,4加成 Nu I I Nu I 不稳定（互变） H -C-C-C=0 Nu 1
14.2 β-二羰基化合物的烷基化、酰基化 1 乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、 α-酰基化 2碳负离子与羰基化合物的反应 3碳负离子与α,β-不饱和羰基化合物的反应 C C C O + Nu C C C O Nu C C C O Nu 1，2加成 1，4-加成 H H C C C OH Nu C C C OH Nu 不稳定（互变） C H C C O Nu