(b)硝化反应 苯与浓H2S04和浓HN03(混酸)于50-60℃反应，苯环 上的一个氢原子被硝基取代，生成硝基苯的反应。 浓HNO3,浓H2SO4 NO2 50-60℃ NO2 浓HNO3,浓H2SO4 110℃ VO. NO2 93% 6% 1% 3 CH3 CH3 浓HNO3,浓H,SO4 CH3 -NO2+ 30℃ NO2 NO 59% 37% 4%
（b）硝化反应 苯与浓H2SO4和浓HNO3（混酸）于50-60℃反应，苯环 上的一个氢原子被硝基取代，生成硝基苯的反应。 浓 HNO3 浓H2 SO4 50-60 , ℃ NO2 浓 HNO3 浓H2 SO4 110 , ℃ NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 浓 HNO3 浓H2 SO4 30 , ℃ CH3 93% 6% 1% NO2 NO2 NO2 CH CH3 3 CH3 59% 37% 4%
(c)磺化反应 苯与浓硫酸或发烟硫酸作用，环上的一个氢原子被磺 (酸)基(-S03H)取代，生成苯磺酸的反应。 SO3H SO3H 浓H2S04,70-80℃ 66%发烟H,S04 或20%发烟H2S04,25℃ 90℃ -S03H CH3 CH3 H2S04 CH3 SO3H 回流 SO:H
（c）磺化反应 苯与浓硫酸或发烟硫酸作用，环上的一个氢原子被磺 （酸）基（-SO3H）取代，生成苯磺酸的反应。 浓 H2 SO4 , 或 20%发烟H2 SO4 , 70-80 25 ℃ ℃ SO3H 66%发烟H2SO4 90℃ SO3H SO3H H2 SO4 CH3 回流 CH3 SO3H CH3 SO3H
特点：可逆 98%H2S04± SO3H+H2O 由于这种可逆性，不同温度反应达到平衡时，甲苯对位 取代和邻位取代比例不同。 CH3 on, CH3 SO:H 0℃ 43% 53% 4% 100℃ 13% 79% 8% 原因： 空间效应
CH3 H2 SO4 CH3 SO3H CH3 SO3H CH3 SO3H 由于这种可逆性,不同温度反应达到平衡时,甲苯对位 取代和邻位取代比例不同。 0℃ 43% 53% 4% 100℃ 13% 79% 8% 原因: 空间效应 特点：可逆 98%H2 SO4 SO3H H2O
(d)Friedel-Crafts反应 在在无水氯化铝等催化剂作用下，芳烃与卤代烷和酸酐等 作用，环上氢原子被烷基或酰基取代的反应，分别称烷基 化反应和酰基化反应，统称Friedel-Crafts反应。 CH3CH2Br A1C3,85℃ CH2CH3 74% (CH3C0)20 0 A1C3,70-80d CH3 90% 常用催化剂：AICL,FeCL3、ZnCl2、BF3、H2SO4 常用烷基化剂：RX、RCH=CH2、ROH 常用酰基化剂：RCOC1、(RCO)2O、RCOOH
(CH3CO) 2O AlCl 3 ,70~80℃ （d）Friedel-Crafts 反应 在在无水氯化铝等催化剂作用下，芳烃与卤代烷和酸酐等 作用，环上氢原子被烷基或酰基取代的反应，分别称烷基 化反应和酰基化反应，统称Friedel-Crafts 反应。 CH3CH2 Br AlCl 3 , 85℃ CH2 CH3 74% CCH3 O 90% 常用催化剂：AlCl3、 FeCl3、ZnCl2、BF3、H2SO4 常用烷基化剂：RX、RCH=CH2 、 ROH 常用酰基化剂：RCOCl、（RCO)2O、RCOOH
注意： ①当芳环上连有强吸电基，如-NO2、-CN、-COR、 SO,R时，无论烷基化还是酰基化都不进行。 ②当烷基化试剂含有三个或三个以上碳原子时，烷基 异构化发生重排。 CH3 .CH. CHCH: CH2CH2CH3 70% 可先进行酰基化反应，然后将羰基还原来制备含三个 或三个以上直链烷基苯： CHCHCHC-CI.CH.CH 0 Zn-Hg HCI,A CH2CH2CH2CH3 73%
注意： ①当芳环上连有强吸电基,如-NO2、-CN、-COR 、 -SO2R时,无论烷基化还是酰基化都不进行。 ②当烷基化试剂含有三个或三个以上碳原子时,烷基 异构化,发生重排。 AlCl 3 CH3CH2CH2Cl △ CHCH3 CH3 CH2CH2CH3 ~70％ CCH2CH2CH3 O CH3CH2CH2C Cl O AlCl 3 Zn—Hg HCl , CH2CH2CH2CH3 73% 可先进行酰基化反应,然后将羰基还原来制备含三个 或三个以上直链烷基苯: