(e)氯甲基化 在无水ZnC12存在下，芳烃与甲醛及HC作用，芳 环上氢原子被氯甲基（-CHC1)取代的反应。 +(CH,03+3HC1无水ZnC3 70℃ 局限：苯环上有强吸电基时，产率低甚至不反应。 苄基卤分子中的卤原子很活泼，-CH,C1可以顺利地转化 为-CH3、-CH20H、-CH2CN、CH2CO0H、 -CH2N(CH3)2
（e） 氯甲基化 在无水ZnCl2存在下，芳烃与甲醛及HCl作用，芳 环上氢原子被氯甲基（-CH2Cl）取代的反应。 CH2 Cl 3 苄基卤分子中的卤原子很活泼,-CH2Cl 可以顺利地转化 为-CH3、-CH2OH、-CH2CN、CH2COOH、 -CH2N(CH3 ) 2。 局限:苯环上有强吸电基时,产率低甚至不反应。 (CH2O) 3 3 HCl 3 70 无水ZnCl 2 ℃
(2)芳环上亲电取代反应机理 苯环碳原子所在平面的上下方集中着负电荷，对碳 原子有屏蔽作用，有利于亲电试剂的进攻。 (a)机理简述： ①在催化剂的作用下生成亲电试剂。 E-Nu催化剂 E+Nu ②亲电试剂进攻苯环，生成c络合物。 ■■■■ sp3杂化 σ络合物 ③从sp杂化碳原子上失去一个氢原子形成苯环。 取代产物
（2）芳环上亲电取代反应机理 苯环碳原子所在平面的上下方集中着负电荷,对碳 原子有屏蔽作用,有利于亲电试剂的进攻。 ①在催化剂的作用下生成亲电试剂。 E Nu 催化剂 E Nu ②亲电试剂进攻苯环,生成α络合物。 E H E ③从sp3杂化碳原子上失去一个氢原子形成苯环。 H E E H σ络合物 取代产物 (a)机理简述: sp3杂化
π-络合物 0-络合物 -0:-0 H 由亲电试剂的进 过渡态 攻而引起的取代反应， 过菠态 中问体 称为亲电取代反应。 器 E+ 下面列举几个实 E 例加以说明： +H+ 反应进程
+ E + E + H + E E H + E H E H + + E + H + 由亲电试剂的进 攻而引起的取代反应, 称为亲电取代反应。 下面列举几个实 例加以说明： π 络合物 σ 络合物
(a)硝化反应机理 H-Q-NO2 HOSO3H HSO HN0,+s0,=No+L0+s0 H HNO3 +2 H2SO4 NO2+H30+2HS04 硝酰正离子 ①+No:一@o,s0YNo:+,s0
（a）硝化反应机理 硝酰正离子 H O NO2 + HOSO3 H H O NO2 H + + HSO4 - H O NO2 H + H2 SO4 + + NO2 + H3 O + + HSO4 - HNO3 + 2 H2 SO4 + H3O + + HSO4 - 2 + NO2 + + NO2 H + NO2 HSO4 - NO2 + H2 SO4
(b)卤化反应机理 Br-Br:+FeBr3:Br-Br:FeBr3 (络合物) +:Br-Br:FeBr3 慢 + FeBr4 σ-络合物 H Br Br +FeBri快 HBr FeBr3
（b）卤化反应机理 Br Br FeBr3 Br Br FeBr3 (络合物 ) 慢 Br Br FeBr3 H Br FeBr4 σ-络合物 FeBr3 快 Br HBr H Br FeBr4