第十四章羧酸及其衍生物 (A)DIII>IDIV (B)III>IV>III (C)I>IV>III>II(D)IIIIV>II 2.下列反应应用何种试剂完成？ (A)LiAIH (B)NaBH (C)Na FtOH (D)PUH- 3.比较取代羧酸FCH,COOH)①，CICH:COOH(ID.)BrCH2COOH(,ICH.COOH(I)的酸性大 小是 (A)D>II>III>IV (B)IV>III>II>I (C)II>IID>IV>I (D)IV>I>I>IⅢ 4.戊二酸受热(300C)后发生什么变化？ (A)失水成酐(B)失羧成一元酸(C失水失羧成环酮(D)失水失羧成烃 5.哪种羧酸衍生物具有愉快的香味？ (A)酸 (B)酰氯 酰胺 (D)酯 6.有强大爆炸力的三硝基甘油属于下列哪类物质 (A)酸 (B)碱 (C)脂 D)酯 7.增塑剂DBP(邻苯二甲酸二丁酯)是由下列哪两种物质合成的： ()丁醇和邻苯二甲酸研(B)丁酸和邻苯二酚(C)邻苯二甲酸酐和氯丁烷(D)邻苯二酚 和甲酸丁酯 8下列反应经过的主要活性中间体是 (A)碳正离子（或离子对中，碳原子为正电一端）(B)碳负离子（及烯醇盐负离子碎片） (C)卡宾（即碳烯Carbene)(D)乃春即氮烯Nitrene))(E)苯炔(Benzyne) CONH2 Br+NaOH CO 9.下列反应经过的主要活性中间体是 ()碳正离子（或离子对中碳原子为正电一端）(B)碳负离子（及烯醇盐负离子碎片） (C)卡宾（即碳烯Carbene)(D)氮宾（即氮烯Nitrene))(E)苯炔(Benzyne) EOOCCH.CH.CH.CH.CO2.B80了 =0 10.Claisen酯缩合的缩合剂是强碱，用以增长碳链.从反应活性中心看，它们是 (A)一个羧酸酯出碳基.一个醛出a-C(B)一个羧酸酯出羰基.一个醇出a-C (C两个羧酸酯，一个出璞基，一个出a-C(D)两个醛或酮，一个出猴基，一个出a-C 1.可以进行分子内酯缩合的二酯是： (A)丙二酸二乙酯(B)丁二酸二乙酯(C)对苯二甲酸二乙酯(D)己二酸二乙酯 12.乙酰基水杨酸(Aspirin)的结构是下列何种？ OCCH3 A.CCHs COOH COOH c.○ D. 人COOH COOH 13.制备B-羟基酸最好的办法是
1 第十四章 羧酸及其衍生物 一选择题 1. 比较化合物乙酸(I)、乙醚(II)、苯酚(III)、碳酸(IV)的酸性大小是: (A) I>III>II>IV (B) I>II>IV>III (C) I>IV>III>II (D) I>III>IV>II 2. 下列反应应用何种试剂完成? (A) LiAlH4 (B) NaBH4 (C) Na + EtOH (D) Pt/H2 3. 比较取代羧酸 FCH2COOH(I),ClCH2COOH(II),BrCH2COOH(III),ICH2COOH(IV)的酸性大 小是: (A) I>II>III>IV (B) IV>III>II>I (C) II>III>IV>I (D) IV>I>II>III 4.戊二酸受热(300 C)后发生什么变化? (A) 失水成酐 (B) 失羧成一元酸 (C) 失水失羧成环酮 (D) 失水失羧成烃 5. 哪种羧酸衍生物具有愉快的香味? (A) 酸酐 (B) 酰氯 (C) 酰胺 (D) 酯 6. 有强大爆炸力的三硝基甘油属于下列哪类物质: (A) 酸 (B) 碱 (C) 脂 (D) 酯 7. 增塑剂 DBP(邻苯二甲酸二丁酯)是由下列哪两种物质合成的: (A) 丁醇和邻苯二甲酸酐(B) 丁酸和邻苯二酚 (C) 邻苯二甲酸酐和氯丁烷 (D) 邻苯二酚 和甲酸丁酯 8.下列反应经过的主要活性中间体是: (A) 碳正离子(或离子对中,碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯 Carbene) (D) 乃春(即氮烯 Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne) 9. 下列反应经过的主要活性中间体是: (A) 碳正离子(或离子对中碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯 Carbene) (D) 氮宾(即氮烯 Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne) 10. Claisen 酯缩合的缩合剂是强碱 ,用以增长碳链.从反应活性中心看,它们是 (A) 一个羧酸酯出羰基,一个醛出-C (B) 一个羧酸酯出羰基,一个醇出-C (C) 两个羧酸酯,一个出羰基,一个出-C (D) 两个醛或酮,一个出羰基,一个出-C 11. 可以进行分子内酯缩合的二酯是: (A) 丙二酸二乙酯 (B) 丁二酸二乙酯 (C) 对苯二甲酸二乙酯 (D) 己二酸二乙酯 12. 乙酰基水杨酸（Aspirin）的结构是下列何种？ 13. 制备-羟基酸最好的办法是: Br +2 NaOH CO2 + CONH2 NH2 EtOOCCH2CH2CH2CH2CO2Et O CO2Et NaOEt EtOH CH3 O O O O COOH COOH C C CH2 O A . COOH COOH B . C . D . CH3 OCCH3 CH
(A)B-卤代酸与NaOH水溶液反应B)aB-不饱和酸加水 (Ga,代酸酯与制通过Reformatsky反应制取 D)a-代酸酯与醛酮在作用下通过Da2cs反应 14.00 OH O CH,CCH,COC,H,与CH,C=CHCOC H,是什么异构体？ (A)碳干异构 (B)位置异构 (C)官能团异构 (D)互变异构 15.下列化合物的亚甲基哪个活性（或相对酸性）最强？ A CH.CCH-CCH 间anAu品ct CICHECHNO D.G.OCGecC 6以下反应生产物是 8oc4-o7 CN (A) CHCI (B) ci-coci CN CN D CN CHCO:CHs CN 化合物BOC、 在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主要产物是哪一个 (B) CO:B (D) CO-F BO.C 填空 CH: CHCOOCH CH-COOC-H 2.写出DMF的构造式： 3. CH:CH-COCI+CHCHNH2？ 4
2 (A) -卤代酸与 NaOH 水溶液反应 (B) ,-不饱和酸加水 (C) -卤代酸酯与酮通过 Reformatsky 反应制取 (D) -卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过 Darzens 反应 14. 与 是什么异构体? (A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 15.下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强? 16． 以下反应的主要产物是: 17． 化合物 在 NaH 作用下进行 Dieckmann 缩合的主要产物是哪一个? 二、填空题 1. 2. 写出 DMF 的构造式： 3. CH3CH2COCl + CH3CH2NH2 ? 4. CH3CCH2COC2H5 O O CH3C CHCOC2H5 OH O (C) (D) (A) CH3CCH2CCH3 (B) O O CH3CCH2COC2H5 O O CH3C O H5C2OCCH2COC2H5 O O CH2NO2 ? CHCOOC2H5 CH2COOC2H5 CH3 C2H5ONa ? (2) H + / H2O/ OH - (1) / H2O CO2Et (2) (1) NaOEt CH2 (COOEt)2 ? Cl CH2 Cl CH2CO2C2H5 CN + ? C2H5ONa C2H5OH CH CO2C2H5 CH2Cl Cl CH2CHCO2C2H5 CO2C2H5 CN CHCO2C2H5 CN CN CH2CHCO2C2H5 CN CN (A) (B) (C) (D) CO2Et CO2Et EtO2C (D) (C) (A) (B) HCO2Et CHCO2Et CH3 O EtO2C C CO2Et CH3 O O CO2Et EtO2C CO2Et CO2Et O
7 COOH R 照e490→？ 9 PhCOCICHCH-CHaCHaMgC-E:O.? O CHNH:(1mol)- CCOCH,+CHCO,CNGCHO 2H0 CH(CO2B)2+ EtONa? Ct(COoE2+入CN CH3CHCH2COOH CH3CHCH2COOH H* Br 15. ()3 NaOC HC.H-OH CH2(COOC2Hsh- BCH.CH.CH,cC6a→7 6)H'0,△.-C02 17 CHCOCHCO.CH 2H0
3 5. ? NH2CH2CO2H 6. 7. 8. 9. 10. ? 11. 12. 13. 14. ? ? H CH + CH3CHCH2COOH 3CHCH2COOH Br OH 15 ． 16 ． 17. 18 ． (C H ? 3 ) 2C(C O O H )2 C O O H C O O H ? ? ) H 3 O + ) C O 2 2 M g / E t 1 H Cl 2 O (( PhCO Cl + C H3 C H2C H2 CH2 MgCl Et2 O, Fe Cl3 ? -15 ℃ O + C H 3N H2 OO (1mol) C 6 H5 C O CH3 C 6 H5 C O 2 C 2H5 (1) Na OC2 H5,C2 H5 O H (2) H3O + + ? + ? CO 2 Et EtO2C CH2(CO 2 Et)2 EtO N a C H2 ( C O O Et) 2 + C N NH ?? ? H+ Z n K 2 Cr2 O 7 (CH3)3CCHO + BrCH2CO2C2H5 PhH/ ? (3) H3+O, CO2 _ (2) BrCH2CH2CH2CH2CH2Br (1) 2 NaOC2H5,C2H5OH CH2(COOC2H5)2 , CH3COCH2CO2C2H5(1) NaOC2H5 , C2H5OH (2) ClCH2CO2C2H5 ? ? 2 1 ( ) NaBH4,-OH ( ) Hg(OOCCH3)2 CO2H ,H2O CO2H (1)NaOCH3,CH3OH,OH- (2)H3O+ ?
19.CH;COCH-CO2C2Hs NaBH COOH 20. CH.OH 21. CHO 23. CH=CH2 24.2CHO+CH:(CO.):K 25 16. )HO'A 三、合成题 0 1.环戊酮 2.甲苯，丙二酸酯，乙醇 PhCH:CH(CzHs)COOC.Hs 3.甲苯 ”。间硝基苯甲酸 4.对甲苯胺之 对氨基苯甲酸 5.CHaCH-COOH CHCH-CH-COOH 6.CH3COCH3 (CH).CCO.H COOH 7,以丙二酸酯及C4有机原料合成化合物 8.从丙二酸酯合成HO:CCH.CH.CH-CO2H
4 19．CH3COCH2CO2C2H5 + NaBH4 20． 21． 22. 23． 24. 25 16． 17． 三、合成题 1. 环戊酮 2. 甲苯,丙二酸酯,乙醇 PhCH2CH(C2H5)COOC2H5 3. 甲苯 间硝基苯甲酸 4. 对甲苯胺 对氨基苯甲酸 5. CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH 6. CH3COCH3 (CH3)3CCO2H 7. 以丙二酸酯及 C4 有机原料合成化合物 COOH 8. 从丙二酸酯合成 HO2CCH2CH2CH2CO2H O O O O COOH CH2OH H + , ? COOEt O ? OH - H2O/ 2 1 ( ) H3O + ( ) CH3MgI,Et2O CH ?(C6H10O2) 3CCH2CH2COCH2CH3 O O + E tONa CH ? 2COOEt CN CHO CH CH2 CH2O CH2 (CO2Et)2 ? KHCO3 EtOH,Na 2 + Et3N , (CH3)3COH + ? O O CN ? COOEt O (1) (2) EtONa HCl Br + _ CH3CCH2COOEt O (1) (2) (3) EtONa KOH H2O H3O + ,D O ?
9.完成下列转变： PhCH →PhCH2COzH 10.由环己翻与C或C以下的有机原料合成化合物 O0non 3 ●H9O0 H . NO2 12.异丁醛 (CHs)CHCOC(CHs)COOH 13.丙酮 (CH3)2C=CHCOOH 14.环己期 HO(CH2)COOH I5.用含4个C或4个C以下的原料合成CHCH(CH2CH2COOEt)CHO。 16.丙酮 3.甲基-2-丁烯酸 17.甲苯，丙二酸二乙酯 CoHsCH=C(COOC:Hs)2 18.丙二酸二乙酯和4个C以下的有机物 (CH2=CHCH2)2CHCOOH 19.由甲苯和4个C以下有机物合成 Ph CH2CH2COOH 20.由4个C和4个C以下的有机原料合成： HO2C、 OH 21.由4个C和4个C以下的有机原料合成： HO,C OH 22.由苯出发合成化合物 CH2C6Hs CeH CHCHC-CH-COOC2Hs 23以C或C,以下的有机原料合成化合物 C6HsC=C-COOH 24. CH3O-COC2Hs c2H人c0-oAcH3 P 25.以环己醇为原料合成化合物： COOC2Hs COOH 26. 由苯甲酸合成 Br 27.以C或C以下有机原料合成化合物 HOO
5 9. 完成下列转变: 10. 由环己酮与 C3 或 C3 以下的有机原料合成化合物 11. 12．异丁醛 (CH3)2CHCOC(CH3)2COOH 13．丙酮 (CH3)2C=CHCOOH 14．环己酮 HO(CH2)5COOH 15．用含 4 个 C 或 4 个 C 以下的原料合成 C2H5CH(CH2CH2COOEt)CHO。 16．丙酮 3-甲基-2-丁烯酸 17．甲苯,丙二酸二乙酯 C6H5CH=C(COOC2H5)2 18. 丙二酸二乙酯和 4 个 C 以下的有机物 (CH2=CHCH2)2CHCOOH 19. 由甲苯和 4 个 C 以下有机物合成 20．由 4 个 C 和 4 个 C 以下的有机原料合成： 21.由 4 个 C 和 4 个 C 以下的有机原料合成： 22.由苯出发合成化合物 23.以 C4 或 C4 以下的有机原料合成化合物 24.． 25．以环己醇为原料合成化合物: 26． 27．以 C3 或 C3 以下有机原料合成化合物 PhCH3 PhCH2CO2H OH CH2 COOH CH3 CH3 NO2 CH2COOH OH O CO2Et Ph CH2CH2COOH HO2C HO2C OH OH C6H5CH2CH2C O CH CH2C6H5 COOC2H5 C6H5C C C2H5C2H5 COOH CH3 C2H5 C O CO CO O C CH3 C2H5 CH3CH2Br COOC2H5 O 由苯甲酸合成 COOH Br Br Br COOC2H5 O O O O HOOC COOH