第八章重量分析法 8.1概述 重量分析法的分类和特点 1挥发法一例:小麦的水分的测定,105℃烘干小麦,减轻的重 量即含水量或干燥剂吸水增重烘至恒重 2.电解重量法—例:测Cu2电解,将Cu2还原成Cu 称量白金网增重电重量法 3.沉淀法—P,S,Si,Ni等测定 特点: 优点:E:0.1~0.2%,准,不需标准溶液 缺点:慢,繁琐。(S,Si的仲裁分析仍用重量法)
1 第八章 重量分析法 8.1 概述 一 重量分析法的分类和特点 1. 挥发法—例：小麦的水分 的测定， 烘干小麦, 减轻的重 量即含水量或干燥剂吸水增重 2. 电解重量法—例：测Cu2+ 电解，将Cu2+还原成Cu 称量白金网增重—电重量法 3. 沉淀法—P，S，Si，Ni等测定 特点： 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法） 105℃ 烘至恒重
二沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 被测物解、加入沉淀剂沉淀形陈化、滤洗、烘梯)称量形 被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形 SO, 2-+ Bacl2 滤,洗 BaSO4灼烧,80aso Mg2++(NH4)2 HPO4 -MgNH4 PO4 6H2O 滤,洗 灼烧,110g2P2O7 A++3OO-AI(OO) ssA(○Q 滤洗 H 。Al2O3
2 二 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 被测物 沉淀形 称量形 溶解、加入沉淀剂 陈化、滤洗、烘(烧) 被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形 滤，洗 灼烧，800℃ SO4 2- + BaCl2 BaSO4 BaSO4 Mg2+ + (NH4 )2HPO4 MgNH4PO4·6H2O 滤，洗 灼烧 ,1100℃ Mg2P2O7 Al2O3 Al( )3 N 洗 O 滤 N OH Al3+ + 3 N O Al( )3
对沉淀形的要求 1沉淀的S小,溶解损失应<01mg。 (该沉淀的定量沉淀) 2沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) 3.便于过滤和洗涤。(晶形好) 对称量形的要求 1组成恒定(定量的基础) 2.稳定(量准确) 3.摩尔质量大(称量误差小对少量组分测定有利) 为便于操作,晶形沉淀<0.5g,胶状沉淀约02g 沉淀剂的选择 选择性高、分子量大、稳定等
3 对沉淀形的要求 1.沉淀的 S 小，溶解损失应<0.1mg。 (该沉淀的定量沉淀) 2.沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) 3.便于过滤和洗涤。(晶形好) 1. 组成恒定(定量的基础) 2. 稳定(量准确) 3. 摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利) 对称量形的要求 为便于操作, 晶形沉淀<0.5g, 胶状沉淀约0.2g 沉淀剂的选择 选择性高、分子量大、稳定等
8.2沉淀的溶解度及其影响因素 溶解度与溶度积 MA(固)MA(水)三M++A M*A IMA水:固有溶解度(分子溶解度,用S表示 溶解度:S=S+[M=s+[A]S(+gcl)=0.25mo1 [Hg2]=17×105moL1 在≤a(M)a(A) Kesp=a(M)·a(A) a(MA)水 活度积常数,只与有关
4 8.2 沉淀的溶解度及其影响因素 一溶解度与溶度积 MA(固) MA(水) M++AM+A- [MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S 0表示 溶解度: S=S 0+[M+ ]=S 0+[A- ] ( ) ( ) a a K a + - M A = MA 水 ( ) Kθ sp ＝a(M) ·a(A) 活度积常数, 只与t有关 S(HgCl2 )=0.25mol·L-1 [Hg2+]=1.7×10-5 mol·L-1 S0
二溶度积与条件溶度积MA=M+A M A K=MA= Q(M).a(A) sp y(M)·y(A)y(M)·y(A) 溶度积常数,与t、有关 K s=[M IA]=[M]aM[A]aa"Ksp aMaA 条件溶度积常数,与条件有关 K'2K28 MA: S=K sp sp sp MA2: K SD=[M IA ]2=KsD aM aa2 MA,:S=3/K′/4 2 MmAn?练习! sp
5 二 溶度积与条件溶度积 sp sp (M) (A) [M][A] (M) (A) (M) (A) a a K K = = = M´ A´ MA=M … ＋A … K´ sp ＝[M´ ][A´ ]＝[M]M[A] A=Ksp M A 条件溶度积常数, 与条件有关 MmAn？练习！ K´ sp≥ Ksp ≥ Kθ sp 溶度积常数，与t、I有关 S K sp MA : = MA2 : K´ sp ＝[M´ ][A´ ] 2 =Ksp M A 2 S K3 / 4 M 2 sp A : =