、概述 ·沉淀滴定法:是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 ·沉淀滴定法必须满足的条件: 1.S小,且能定量完成; 2.反应速度快; 3.有适当指示剂指示终点; 4.吸附现象不影响终点观察。 目前,应用较广泛的是:生成难溶性银盐的沉淀滴定法 银量法 沉淀反应:Ag++X-AgX↓ Ag++SCN- AgSCN↓ 应用:C、Br-、I-、Ag+、SCN-以及能定量地产生这些离子的 有机化合物
• 一、概 述 • 沉淀滴定法：是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 • 沉淀滴定法必须满足的条件： • 1. S 小，且能定量完成； • 2. 反应速度快； • 3. 有适当指示剂指示终点； • 4. 吸附现象不影响终点观察。 • 目前，应用较广泛的是：生成难溶性银盐的沉淀滴定法—— 银量法 • 沉淀反应： Ag+ +X- ⇌ AgX↓ • Ag+ + SCN- ⇌ AgSCN ↓ • 应用：Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-以及能定量地产生这些离子的 有机化合物
四、沉淀的溶解平衡 1.沉淀的溶解平衡,条件溶度积常数 AgC(固)=Ag++CH SpArC LAgfllcr- 利用K值可以衡量难溶盐的溶解度。 K。值越小,表示沉淀反应进行的越完全。 K小于何值才能满足分析测定的要求?
四、沉淀的溶解平衡 1．沉淀的溶解平衡，条件溶度积常数 AgCl(固）= Ag+ + ClKspAgCl = [Ag+ ][Cl- ] 利用Ksp值可以衡量难溶盐的溶解度。 Ksp值越小，表示沉淀反应进行的越完全。 Ksp小于何值才能满足分析测定的要求？
K小于何值才能满足分析测定的要求? 对于1-1型难溶盐AB: 若A+的浓度为01mo/L; 测定误差<0.2%; 在饱和溶液中: IA+]≤0.1×0.1%=10-mol/L; 则要求该难溶盐: K=AB|=A+2≤103; K<108 当存在副反应时,需要引入副反应系数a和条件溶度积常 数K
Ksp小于何值才能满足分析测定的要求？ 对于1-1型难溶盐AB： 若A+的浓度为0.1mol/L； 测定误差≤0.2%； 在饱和溶液中： [A+ ] ≤0.10.1%=10-4 mol/L； 则要求该难溶盐： Ksp=[A+ ][B- ]=[A+ ] 2 ≤10-8 ; Ksp ≤ 10-8 当存在副反应时，需要引入副反应系数和条件溶度积常 数K' sp
2.影响沉淀溶解平衡的因素 (1)盐效应 在难溶电解质的饱和溶液中,加入其它强电解质,会使难溶 电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大,这种现象 称为盐效应 (2)同离子效应 适当增加沉淀剂的用量,能使沉淀的溶解度降低(一般过量 20-100%)。利用同离子效应降低沉淀溶解度时,应考虑盐效 应的影响,即沉淀剂不能过量太多。 (3)酸效应和配位效应 酸效应对强酸盐沉淀影响不大,对弱酸盐和多元酸盐影响较大
2.影响沉淀溶解平衡的因素 （1）盐效应 在难溶电解质的饱和溶液中，加入其它强电解质，会使难溶 电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，这种现象 称为盐效应。 （2）同离子效应 适当增加沉淀剂的用量，能使沉淀的溶解度降低（一般过量 20-100%）。利用同离子效应降低沉淀溶解度时，应考虑盐效 应的影响，即沉淀剂不能过量太多。 （3）酸效应和配位效应 酸效应对强酸盐沉淀影响不大，对弱酸盐和多元酸盐影响较大
3均相沉淀法 沉淀剂不是直接加到溶液中,而是通过溶液中 发生的化学反应,缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀 剂,从而使沉淀在整个溶液中均匀、缓缓地析出, 所得沉淀颗粒较大、结构紧密、纯净、易过滤。 在氧化还原法测钙实验中,即采用均相沉淀法 来制备草酸钙沉淀
3.均相沉淀法 沉淀剂不是直接加到溶液中，而是通过溶液中 发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀 剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀、缓缓地析出， 所得沉淀颗粒较大、结构紧密、纯净、易过滤。 在氧化还原法测钙实验中，即采用均相沉淀法 来制备草酸钙沉淀