三影响S的因素 1.盐效应一增大溶解度 p=|4=2(M)a(A) sp y(M)·y(A)y(M)·y(A) S/SU Baso /,S/ 1.6 1.4 沉淀重量法中,用F=01 AgCl 时的K计算 12 计算难溶盐在纯水中的 0.001 0.005 c(KNO3)/(molL-) 001溶解度用K 6
6 三 影响S 的因素 1. 盐效应—增大溶解度 sp sp (M) (A) [M][A] (M) (A) (M) (A) a a K K = = = 沉淀重量法中，用I=0.1 时的Ksp计算; 计算难溶盐在纯水中的 溶解度用Ksp S/S 0 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 c(KNO3 )/(mol·L-1 ) BaSO4 AgCl I , S
2.同离子效应一减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂 例:测sO42 若加入过量Ba2,[Ba2]=0.01moL S=S42l=KsD/Ba2=6×10-100.01=6×103moL m(BaSO小=6×108×300×2334=0.004mg 可挥发性沉淀剂过量50%~100% 非挥发性沉淀剂过量20%~30%
7 2. 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂. 例: 测SO4 2- 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.01mol·L-1 S=[SO4 2- ]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8 mol·L-1 m(BaSO4 )=6×10- 8×300×233.4=0.004mg 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30%
3.酸效应—增大溶解度 例72计算caC2O4在不同情况下的溶解度 在纯水中 Kp(CaC2O)=1036(=0) H2C2O4pKa=1.3pKa2=4.3(=0) Caco Ca++C2O42 S=[Ca2+]=[C2042]K 0=5×105mo|L1 Sp
8 3.酸效应—增大溶解度 例7.2 计算CaC2O4在不同情况下的溶解度 CaC2O4 Ca2++C2O4 2- S S Kθ sp(CaC2O4 )=10-8.6 (I＝0) H2C2O4 pKa1=1.3 pKa2=4.3 (I＝0) 在纯水中 S=[Ca2+]=[C2O4 2- ]= =5×10-5 mol·L-1 sp K
在pH=10的酸性溶液中用/=0.的常数 CaC2O4 Ca2++C0.2 H K sD=[Ca2+I[C2O4]=S2 HC2 O4 [C20221a C.02-(H H2C2O4 Cc2Q2)=1+H]B+H2 =1+1010+40+1020+51=1034 Kp= Kspa,o1078+34=1044 s=√sp=1022=6×103(moL1)
9 在pH=1.0的酸性溶液中 CaC2O4 Ca2++C2O4 2- S S H+ HC2O4 - H2C2O4 用I＝0.1的常数 K´ sp =[Ca2+][C2O4 ] =S2 = [C2O4 2- ] (H) 2- 2 4 C O (H) =1+[H+ ]b1+[H+ ] 2b2 2- 2 4 C O -1.0+4.0 -2.0+5.1 3.4 =1+10 +10 =10 Ksp ′= Ksp =10-7.8+3.4 =10-4.4 2- 2 4 C O (H) S = = 10-2.2 = 6×10-3 (mol·L-1 ) sp K
若pH=4.0,过量H2C2O4(c=0.10moL1) 10 0.3 C2O4(H) K.E K sp sp c,o21078+032=10-75 s=P=10 7.5+1.0 =106.5=3×107mo [C2 O41 Ca2+沉淀完全 KMno4法测Ca2+,MO指示剂
10 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol·L-1 ) 2 4 0.3 C O (H) = 10 sp 2 4 -7.5+1.0 -6.5 -7 -1 = = 10 = 10 = 3 10 mol L [C O '] K S Ca2＋沉淀完全 KMnO4法测Ca2＋ ，MO指示剂 Ksp ′= Ksp = 10-7.8+0.3=10-7.5 2- 2 4 C O (H)