5-1概述 配位滴定法 配位滴定法:是以配位反应为基础的一种滴定分析方法,常 用于测定金属 ■作为标准溶液的配位剂有:有机和无机配位剂之分 无机配位剂:不够稳定,有逐级配位现象,少用 有机配位剂:有机配位剂解决了上述问题,尤其是氨羧类化合 物,常用的是乙二胺四乙酸(EDTA)此外还有:环已烷二胺四乙 酸( CyDTA)、乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)乙二胺四丙 酸(ETPT)
◼ 5-1 概述 ◼ 一、配位滴定法 ◼ 配位滴定法：是以配位反应为基础的一种滴定分析方法，常 用于测定金属离子。 ◼ 作为标准溶液的配位剂有:有机和无机配位剂之分. ◼ 无机配位剂：不够稳定,有逐级配位现象,少用 ◼ 有机配位剂：有机配位剂解决了上述问题,尤其是氨羧类化合 物,常用的是乙二胺四乙酸(EDTA),此外还有:环已烷二胺四乙 酸(CyDTA)、乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）乙二胺四丙 酸（ETPT）
络合物的逐级稳定常数K M+ L= ML K ML WIE 不稳nK ML K ML+L= ML2 不稳 MLILI MLn-1+L=MI 11 [ML ILI 不稳1 K表示相邻络合物之间的关系
二、络合物的逐级稳定常数 Ki K = 1 [ML] [M][L] = n n n K -1 [ML ] [ML ][L] K = 2 2 [ML ] [ML][L] ● ● ● n K = K1 1 不稳 1 2 1 − = n K 不稳 K 1 1 = n K 不稳 K ● ● ● ● ● ● K 表示相邻络合物之间的关系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn
、累积稳定常数β ML [MI[L] IM-1=B,[M][LI [] ML2] ML? 压2=k1k20w硎[uMu2 [ML2]=B2 [M][L]2 B =KK●●●K= ML [M][L] MLn=B[L]
三、累积稳定常数 = = K 1 1 [ML] [M][L] [ML] = 1 [M] [L] 1 2 2 2 [ML] [ML ] [M][L] [ML][L] = = • K K [ML2 ]= 2 [M] [L]2 ● ● ● = • • • = n n n n K K K 1 2 [ML ] [M][L] [MLn ]= n [M] [L]n = 2 2 [ML ] [M][L]
5-2配位滴定中的副反应及条件稳定常数 氨羧试剂及其金属配合物的稳定堂数 HOOCH2C、H H ch, coo DTA的性质 N-CH,-CH2-N 00CH2C′+ +CH2COOH 最常见:乙一胺四乙酸 简称:EDTA(H4Y)、或Y。其溶解度比较小(0.02g/100mL 水),常用其二钠盐(Na2H2Y2H2O)(溶解度较大, 11g/100m水) 当溶液的酸度很高时,两个羧基可再接受H+,形成 l6Y2+,相当于一个六元酸,有六级离解常数: 白a1=10-09 炮2=10-16a3=10-21 4=10-28帕5=10-62Ka6=10-103 EDTA的七种存在形式: H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y、H2Y2-、HY Y4 当pH<1时,主要以H6Y2+形式存在; 当pH>11时,主要以Y4-形式存在配离子
5-2 配位滴定中的副反应及条件稳定常数 一、氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数 1 EDTA的性质 最常见: 乙二胺四乙酸 简称: EDTA ( H4Y)、或Y。其溶解度比较小（0.02g/100mL 水 ） ， 常 用 其 二 钠 盐 （ Na2H2Y·2H2O ） ( 溶 解 度 较 大 , 11.1g/100mL水)， 当溶液的酸度很高时，两个羧基可再接受H+ ，形成 H6Y2+ ，相当于一个六元酸，有六级离解常数： Ka1=10-0.9 Ka2=10-1.6 Ka3=10-2.1 Ka4=10-2.8 Ka5=10-6.2 Ka6=10-10.3 EDTA的七种存在形式： H6Y2+ 、H5Y+ 、H4Y 、H3Y- 、H2Y2- 、HY3- 、 Y4- 当 pH < 1时， 主要以 H6Y2+ 形式存在； 当 pH >11 时，主要以 Y4- 形式存在——配位离子
2胺羧试剂的特点: a配位能力强;氨氮和羧氧两种配位原子; 多元弱酸;EDTA可获得两个质子,生成六元弱酸; 与金属离子能形成多个多元环,配合物的稳定性高; d.与大多数金属离子1:1配位,计算方便; 下图为NiY结构 H2O CH
2 胺羧试剂的特点： a. 配位能力强；氨氮和羧氧两种配位原子； b. 多元弱酸；EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸； c. 与金属离子能形成多个多元环，配合物的稳定性高； d. 与大多数金属离子1∶1配位，计算方便； 下图为 NiY 结构